双(三甲基硅基)氨基钠
[CAS# 1070-89-9]

基本信息

• 产品分类: 化学试剂 >> 有机试剂 >> 硅烷
• 产品名称: 双(三甲基硅基)氨基钠
• 英文名: Sodium bis(trimethylsilyl)amide
• 别名: N-Sodiumhexamethyldisilazane
• 分子式: C₆H₁₈NNaSi₂
• 分子量: 183.37
• CAS 登录号: 1070-89-9
• EC 号码: 213-983-8
• 分子行输入简码SMILES: C[Si](C)(C)[N-][Si](C)(C)C.[Na+]

物理化学性质

• 密度: 0.904 g/mL (实验值)
• 熔点: 171-175 °C (实验值)
• 闪点: -17 °C (实验值)
• 溶解度: 起反应 (水), 溶解 (hexane, toluene, ether) (实验值)

安全数据

• 危险品标志: GHS05;GHS07 危险
• 危害标签: H302-H312-H314-H318-H332-H412
• 防护标签: P260-P261-P264-P264+P265-P270-P271-P273-P280-P301+P317-P301+P330+P331-P302+P352-P302+P361+P354-P304+P340-P305+P354+P338-P316-P317-P321-P330-P362+P364-P363-P405-P501

危害分类

危害	分类	类别码	危害标签
皮肤腐蚀	Skin Corr.	1B	H314
严重眼损伤	Eye Dam.	1	H318
对水生环境长期有害	Aquatic Chronic	3	H412
急性毒性	Acute Tox.	4	H312
急性毒性	Acute Tox.	4	H332
急性毒性	Acute Tox.	4	H302
致癌性	Carc.	2	H351
易燃液体	Flam. Liq.	2	H225
与水接触会释放易燃气体的物质或混合物	Water-react.	3	H261
易燃固体	Flam. Sol.	1	H228

• 危险品运输编号: UN 3263

发现和应用

双（三甲基硅基）酰胺钠 (NaHMDS) 是一种强效非亲核性碱，广泛用于合成有机和有机金属化学。其化学式为 (CH3)3Si2NNa，通常呈白色粉末或溶液形式。该分子具有钠阳离子和与两个大三甲基硅基结合的氮原子，赋予其独特的性质。

NaHMDS 于 20 世纪推出，是开发能够使弱酸性化合物去质子化的强非亲核性碱的广泛努力的一部分。它的发现源于醇盐或酰胺等传统碱的局限性，这些碱通常表现出不良的亲核性。通过用空间位阻的三甲基硅基取代氮上的氢原子，化学家创造了一种具有高碱度和低亲核性的试剂，非常适合敏感转化。

NaHMDS 的主要应用之一是去质子化反应。其强碱性使其能够从各种底物中提取质子，包括酮、酯和酰胺等弱酸性化合物。例如，NaHMDS 经常用于从羰基化合物生成烯醇盐，而羰基化合物是醇醛缩合和迈克尔加成反应中必不可少的中间体。它能够选择性地形成烯醇盐，这使它成为不对称合成和复杂分子构建中不可或缺的工具。

在有机金属化学中，NaHMDS 因制备金属酰胺和其他活性物质而受到重视。它通常用于通过与金属卤化物反应来合成过渡金属配合物，从而获得用于交叉偶联、烯烃复分解和其他转化的催化剂和试剂。例如，NaHMDS 在制备工业聚合过程中使用的 Grubbs 型催化剂方面发挥着作用。

NaHMDS 在肽合成中也至关重要，它可以激活羧酸与胺偶联。其非亲核性质可最大限度地减少副反应，确保在形成酰胺键时具有高产率和选择性。这种特性已被制药行业利用，用于高效合成生物活性肽和其他含氮化合物。

此外，NaHMDS 还可用于形成硅保护衍生物。通过将三甲基硅基转移到羟基、胺或硫醇官能团，它有助于在多步合成过程中稳定反应中间体或保护敏感基团。这一特性在天然产物合成中尤为重要，因为选择性保护和脱保护至关重要。

虽然 NaHMDS 是一种多功能试剂，但由于其反应性高，必须小心处理。它与水剧烈反应，形成氨和三甲基硅醇，并且对空气中的氧气和二氧化碳敏感。因此，它通常在无水和惰性条件下使用，例如在手套箱中或使用 Schlenk 技术。

NaHMDS 的独特性质使其成为现代合成化学中不可或缺的试剂。它的多功能性、效率和选择性推动了制药、材料科学和工业化学领域的进步，巩固了其在学术和实际应用中的作用。

参考文献

2022. Hexamethyldisilazane-Mediated Amidination of Sulfonamides and Amines with Formamides. The Journal of Organic Chemistry.
DOI: 10.1021/acs.joc.2c01902

2023. Recent advances in transamidation of unactivated amides. Chemical Papers.
DOI: 10.1007/s11696-023-02772-w

2024. Synthesis, characterisation, and catalytic application of a soluble molecular carrier of sodium hydride activated by a substituted 4-(dimethylamino)pyridine. Communications Chemistry.
DOI: 10.1038/s42004-024-01184-5