三聚甲醛
[CAS# 110-88-3]

基本信息

• 产品分类: 有机原料 >> 醛类化合物
• 产品名称: 三聚甲醛
• 英文名: s-Trioxane
• 别名: 1,3,5-Trioxacyclohexane; 1,3,5-Trioxane; Trioxymethylene
• 分子式: C₃H₆O₃
• 分子量: 90.08
• CAS 登录号: 110-88-3
• EC 号码: 203-812-5
• 分子行输入简码SMILES: C1OCOCO1

物理化学性质

• 密度: 1.1±0.1 g/cm³, 计算值^*, 1.17 g/mL (实验值)
• 熔点: 59-62 °C (实验值)
• 折射率: 1.385, 计算值^*
• 沸点: 114.5 °C (760 mmHg), 计算值^*, 114-116 °C (实验值)
• 闪点: 45.0 °C, 计算值^*, 45 °C (实验值)

^* 使用计算机软件 Advanced Chemistry Development (ACD/Labs) Software.

安全数据

• 危险品标志: GHS02;GHS08;GHS07 危险
• 危害标签: H228-H335-H361
• 防护标签: P203-P210-P240-P241-P261-P271-P280-P304+P340-P318-P319-P370+P378-P403+P233-P405-P501

危害分类

危害	分类	类别码	危害标签
生殖毒性	Repr.	2	H361
易燃固体	Flam. Sol.	1	H228
特定目标器官毒性—单次接触	STOT SE	3	H335
生殖毒性	Repr.	2	H361d

• 危险品运输编号: UN 1325

是否危险化学品？

是，请看详情。

发现和应用

均三聚甲醛，又称1,3,5-三聚甲醛，是甲醛的环状三聚体，分子式为C₃H₆O₃。它由一个碳原子和氧原子交替排列的六元环组成，每个碳原子带有两个氢原子。这种白色晶体因其稳定性、挥发性和易聚合性而受到广泛认可，在工业和化学领域具有重要意义。

均三聚甲醛的发现与19世纪早期对甲醛聚合的研究密切相关。甲醛最初由亚历山大^.布特列罗夫于1859年通过甲醇氧化制备，在酸性条件下发生三聚反应生成均三聚甲醛。低温酸性环境下更容易生成均三聚甲醛，通常由硫酸等无机酸催化。该反应涉及三个甲醛分子可逆地结合成环状三聚体。均三聚甲醛的结构已通过元素分析、化学反应性以及随后的核磁共振和X射线晶体学等光谱技术得到确认。

均三聚甲醛已被广泛用作稳定的甲醛来源。在加热或酸性或碱性条件下，它会分解释放甲醛气体，使其成为甲醛水溶液的一种便捷且更安全的替代品。这种应用在化学合成中尤为重要，因为甲醛在树脂制造、聚合物化学和各种有机转化过程中都用到。由于均三聚甲醛呈固体状态且挥发性低于水性甲醛，因此可以更精确地控制甲醛的输送。

在聚合物化学中，均三聚甲醛被用作生产聚甲醛 (POM) 塑料（俗称聚甲醛树脂）的单体。这些高性能工程热塑性塑料因其刚性、尺寸稳定性和低摩擦性而备受青睐。均三聚甲醛的阳离子开环聚合通常由三氟化硼或其他路易斯酸引发，生成高分子量聚甲醛。所得聚合物在汽车、电子和消费品行业有着广泛的应用。

均三聚甲醛也常被用作固体燃料片的成分，尤其用于军事和野营用途。均三聚甲醛与六亚甲基四胺或其他固体燃料结合使用，可作为一种高热值的清洁燃料。它燃烧时无烟，残留物极少，非常适合在野外条件下进行便携式取暖和烹饪。这些燃料片结构紧凑、稳定，无需复杂设备即可点燃，在液体或气体燃料不适用的环境中具有物流优势。

在分析化学中，均三聚甲醛已用于需要可控甲醛来源的实验室操作。它可作为试剂用于醛类反应性的定性和定量分析。由于其毒性相对较低且易于处理，在受控环境下，它有时比甲醛水溶液更受青睐。

该化合物的结构使其成为研究环状缩醛及其热力学和动力学行为的模型体系。对均三聚甲醛的开环和解聚反应的研究有助于理解缩醛的稳定性、聚合动力学以及有机化学中的机理途径。

尽管均三聚甲醛被认为具有较低的急性毒性，但安全指南建议避免过量吸入或摄入。其分解产物（主要是甲醛）被归类为危险品，应小心处理。在工业应用中，需要适当的密封和通风措施，以降低甲醛暴露相关的风险。

均三聚甲醛仍然是甲醛基材料合成以及需要紧凑型高能固体燃料的应用中的重要化合物。其稳定性、反应性和多功能性使其在实验室和工业环境中的应用前景广阔。

参考文献

2023. Synthesis of diallyl acetals from allyl alcohol and paraformaldehyde or 1,3,5-trioxanes. Russian Chemical Bulletin, 72(12).
DOI: 10.1007/s11172-023-4100-y

2019. Synthesis and structure of 2,4,6-tricyclobutyl-1,3,5-trioxane. Acta Crystallographica Section E, 75(11).
DOI: 10.1107/S205698901900896X

2023. 1,3-Dioxacyclanes: synthesis based on petrochemicals, chemical transformations, and applications. Russian Chemical Bulletin, 72(11).
DOI: 10.1007/s11172-023-4027-3