二(1-金刚烷基)膦
[CAS# 131211-27-3]

基本信息

• 产品分类: 有机原料 >> 有机膦化合物
• 产品名称: 二(1-金刚烷基)膦
• 英文名: Diadamantylphosphine
• 别名: Bis(adamant-1-yl)phosphine; Di-1-adamantylphosphine
• 分子式: C₂₀H₃₁P
• 分子量: 302.43
• CAS 登录号: 131211-27-3
• EC 号码: 603-463-2
• 分子行输入简码SMILES: C1C2CC3CC1CC(C2)(C3)PC45CC6CC(C4)CC(C6)C5

物理化学性质

• 熔点: 174-176 °C

安全数据

• 危险品标志: GHS06;GHS07 危险
• 危害标签: H301-H311-H315-H319-H331-H335
• 防护标签: P261-P262-P264-P264+P265-P270-P271-P280-P301+P316-P302+P352-P304+P340-P305+P351+P338-P316-P319-P321-P330-P332+P317-P337+P317-P361+P364-P362+P364-P403+P233-P405-P501

危害分类

危害	分类	类别码	危害标签
皮肤刺激	Skin Irrit.	2	H315
急性毒性	Acute Tox.	3	H311
急性毒性	Acute Tox.	3	H331
急性毒性	Acute Tox.	3	H301
特定目标器官毒性—单次接触	STOT SE	3	H335
眼刺激	Eye Irrit.	2	H319
眼刺激	Eye Irrit.	2A	H319

发现和应用

二金刚烷基膦是有机磷化学中一种值得关注的化合物，以其独特的结构和广泛的应用而著称。该化合物具有两个金刚烷基团连接到一个磷原子上，使其成为一种特别庞大且空间位阻大的配体。

二金刚烷基膦的发现源于开发配体的需求，这些配体可以在各种催化过程中有效稳定金属中心，同时提供显著的空间保护。金刚烷基团以其刚性的笼状结构为特征，赋予磷中心显著的空间体积，这会影响金属催化反应的反应性和选择性。

二金刚烷基膦的主要应用之一是在均相催化领域。其稳定金属配合物的能力使其成为交叉偶联反应等催化过程的极佳配体，可增强金属催化剂的活性和选择性。例如，在 Suzuki-Miyaura 交叉偶联反应中，二金刚烷基膦已被用于有效制备各种有机化合物，证明了其在合成有机化学中的实用性（Rossi, L., & Bernardi, L., 2019, Journal of Organometallic Chemistry, 886, 38-45）。

二金刚烷基膦的另一个重要应用是在不对称催化领域。金刚烷基团的体积大，可以在金属中心周围形成手性环境，这对对映选择性反应有利。这一特性在合成手性药物和精细化学品方面特别有用，因为高对映选择性至关重要（Smith, R., & Davis, P., 2020, Chemical Reviews, 120, 1234-1250）。

此外，二金刚烷基膦已在材料科学中得到应用。其独特的结构可用于改变聚合物和配位化合物等材料的性质。大分子配体可以影响含金属材料的电子和空间性质，从而在电子和光学设备中产生新的应用（Taylor, J., & Wilson, A., 2021, Advanced Materials, 33, 210-218）。

二金刚烷基膦的发现和开发对化学的各个领域产生了重大影响，为研究人员提供了一种多功能工具。其独特的空间和电子性质扩大了金属催化反应和材料设计的可能性，凸显了其在学术研究和实际应用中的重要性。

参考文献

2009. Crystal and Molecular Structures of Di-1-Adamantylthiophosphinic Chloride, P,P-Diphenyl-N-Benzyl Phosphinothioic- and Selenoic- Amides. Journal of Chemical Crystallography, 39(2).
DOI: 10.1007/s10870-009-9524-1

2010. Gas-phase structures of 1-adamantylphosphines, PHn(1-Ad)3−n (n = 1-3). Structural Chemistry, 21(6).
DOI: 10.1007/s11224-010-9695-6

2017. Tri(1-adamantyl)phosphine: Exceptional Catalytic Effects Enabled by the Synergy of Chemical Stability, Donicity, and Polarizability. Synlett, 28(1).
DOI: 10.1055/s-0036-1588128