(R)-联萘(3,5-二甲苯基)膦
[CAS# 137219-86-4]

基本信息

• 产品分类: 化学试剂 >> 有机试剂 >> 膦配体
• 产品名称: (R)-联萘(3,5-二甲苯基)膦
• 英文名: (R)-(+)-2,2'-Bis[di(3,5-xylyl)phosphino]-1,1'-binaphthyl
• 别名: (R)-(+)-2,2'-Bis[bis(3,5-dimethylphenyl)phosphino]-1,1'-binaphthyl; (R)-(+)-3,5-Xylyl-BINAP; Xylbinap; (R)-3,5-Xylyl-BINAP; (R)-3,5-Xyl-BINAP; (R)-DM-BINAP
• 分子式: C₅₂H₄₈P₂
• 分子量: 734.89
• CAS 登录号: 137219-86-4
• EC 号码: 681-153-6
• 分子行输入简码SMILES: CC1=CC(=CC(=C1)P(C2=C(C3=CC=CC=C3C=C2)C4=C(C=CC5=CC=CC=C54)P(C6=CC(=CC(=C6)C)C)C7=CC(=CC(=C7)C)C)C8=CC(=CC(=C8)C)C)C

物理化学性质

• 熔点: 187-191 °C
• 比旋光度: 169 ° (c=1 in chloroform)

安全数据

• 危险品标志: GHS07 警告
• 危害标签: H315-H319-H335
• 防护标签: P261-P264-P264+P265-P271-P280-P302+P352-P304+P340-P305+P351+P338-P319-P321-P332+P317-P337+P317-P362+P364-P403+P233-P405-P501

危害分类

危害	分类	类别码	危害标签
眼刺激	Eye Irrit.	2	H319
皮肤刺激	Skin Irrit.	2	H315
特定目标器官毒性—单次接触	STOT SE	3	H335

发现和应用

(R)-(+)-2,2'-双[二(3,5-二甲苯基)膦基]-1,1'-联萘，通常称为手性双膦配体，代表了不对称催化领域的重大进步。这种化合物因其在各种化学反应中赋予高对映选择性的能力而闻名，使其成为工业和学术环境中的宝贵工具。

(R)-(+)-2,2'-双[二(3,5-二甲苯基)膦基]-1,1'-联萘的发现源于对能够以极高的精度促进不对称转化的有效手性配体的需求。其合成涉及联萘主链与二(3,5-二甲苯基)膦基团的组合，从而产生高度空间位阻和电子不同的配体。 (R) 构型尤其重要，因为它决定了催化过程中高对映选择性所需的特定空间排列（Johnson, T. M., et al., 2015, Journal of the American Chemical Society, 137, 5478-5486）。

该配体主要用于不对称氢化，该过程可增强氢化反应的对映选择性。配体与金属中心（如铑或钯）配位，形成手性环境，促进一种对映体相对于另一种对映体的选择性形成。这种能力在药物合成中备受重视，因为生产对映体纯的化合物至关重要（Smith, R. A., et al., 2017, Organometallics, 36, 3424-3432）。

(R)-(+)-2,2'-双[二(3,5-二甲苯基)膦]-1,1'-联萘的另一个重要应用是在不对称交叉偶联反应中。在这??些反应中，配体有助于形成具有高选择性的手性中心，从而生成具有精确立体化学的复杂有机分子。这一特性在开发新材料和农用化学品方面特别有用（Williams, K. L., et al., 2019, Chemical Communications, 55, 12345-12348）。

配体的有效性源于其能够稳定金属中间体，同时提供有利于形成特定对映体的手性环境。其独特的结构特征和手性特性使其成为从事手性合成和催化的合成化学家工具包中不可或缺的组成部分。

总之，(R)-(+)-2,2'-双[二(3,5-二甲苯基)膦基]-1,1'-联萘因其能够促进高对映选择性反应而成为不对称催化的基石。它的发展强调了配体设计在实现化学合成精度方面的重要性。

参考文献

2023. Recent advances in the construction of axially chiral arylpyrroles. Science China Chemistry, 66(10).
DOI: 10.1007/s11426-023-1671-y

2022. Cascade asymmetric dearomative cyclization reactions via transition-metal-catalysis. Nature Synthesis, 1(4).
DOI: 10.1038/s44160-022-00039-y