四羰基二氯化二铑
[CAS# 14523-22-9]

基本信息

• 产品分类: 有机原料 >> 有机金属类化合物 >> 有机铑
• 产品名称: 四羰基二氯化二铑
• 英文名: Rhodium carbonyl chloride
• 别名: Di-µ-chloro-tetracarbonyldirhodium(I); Rhodium carbonyl chloride dimer; Tetracarbonyl dichlorodirhodium
• 分子式: C₄Cl₂O₄Rh₂
• 分子量: 388.76
• CAS 登录号: 14523-22-9 (14404-25-2)
• EC 号码: 238-540-6
• 分子行输入简码SMILES: [C-]#[O+].[C-]#[O+].[C-]#[O+].[C-]#[O+].[Cl-].[Cl-].[Rh].[Rh]

物理化学性质

• 熔点: 120-125 °C (分解) (实验值)

安全数据

• 危险品标志: GHS06;GHS07 危险
• 危害标签: H301-H302-H330
• 防护标签: P260-P264-P270-P271-P284-P301+P316-P301+P317-P304+P340-P316-P320-P321-P330-P403+P233-P405-P501

危害分类

危害	分类	类别码	危害标签
急性毒性	Acute Tox.	4	H302

发现和应用

羰基氯铑，分子式为 Rh(CO)₂Cl，是一种铑(I)配位化合物，含有两个羰基(CO)配体和一个氯配体，与中心铑原子配位。它通常以二聚体形式存在，分子式为 [Rh(CO)₂Cl]₂，其中两个铑中心由两个氯配体桥接，形成一个四元 Rh-Cl-Rh-Cl 环。由于该化合物在催化过程中作为前体的作用以及其明确的结构，它在有机金属化学和工业化学中备受关注。

羰基氯铑的合成通常涉及将三氯化铑水合物与一氧化碳气体在高压和高温下反应。所得产物 [Rh(CO)₂Cl]₂ 被分离为黄色至橙色的结晶固体。在受控条件下使用一氧化碳将铑从 +3 价氧化态还原为 +1 价氧化态，同时将 CO 配体引入配位层。

从结构上看，[Rh(CO)₂Cl]₂ 中的每个铑原子都处于 +1 价氧化态，并采用正方形平面构型，这是低自旋 d⁸ 配合物的典型特征。每个铑原子与两个末端羰基配体和两个与相邻铑中心共用的桥接氯配体键合。 CO配体是强场配体，通过协同σ-供体和π-反向键合来稳定金属中心，这可以通过2000-2100 cm-1范围内的特征红外拉伸频率检测出来。

羰基氯铑主要用作合成其他铑(I)配合物的前体。它易与膦配体、烯烃和其他供体分子反应，形成具有催化活性的配合物。其中最突出的衍生物之一是氯羰基双(三苯基膦)铑(I)，RhCl(CO)(PPh)，它在均相催化中起着关键作用。

在工业应用中，羰基氯铑金已用于烯烃的氢甲酰化反应，该反应在碳碳双键上引入甲酰基和氢原子，生成醛。这些醛可作为生产醇、塑料和洗涤剂的中间体。该化合物能够在催化条件下在溶液中形成活性单体，使其成为氧化加成和还原消除等催化循环中的重要中间体。

除氢甲酰化外，[Rh(CO)₂Cl]₂还用于合成用于氢化、羰基化和C-H活化的配合物。在这些转化反应中，氯基配体和羰基配体可以被其他官能团或配体取代，以调节铑中心的反应性和选择性。

由于羰基氯铑金对空气和水分敏感，且一氧化碳配体具有毒性，因此处理时需格外小心。应将其储存在惰性气体（例如氮气或氩气）下，并在配备适当防护设备的通风橱中处理。分解会释放一氧化碳，这是一种危险气体，在密闭空间内可能导致中毒。

总而言之，羰基氯铑是一种二聚铑(I)配合物，每个金属中心具有两个羰基配体和两个桥接氯配体。它由铑(III)盐羰基化合成，可作为制备具有催化活性的铑配合物的多功能中间体。其结构和反应性为均相催化和有机金属合成中的许多应用奠定了基础。

参考文献

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