二羰基乙酰丙酮铑(I)
[CAS# 14874-82-9]

基本信息

• 产品分类: 有机原料 >> 有机金属类化合物 >> 有机铑
• 产品名称: 二羰基乙酰丙酮铑(I)
• 英文名: Dicarbonylacetylacetonato rhodium(I)
• 别名: (Acetylacetonato)dicarbonylrhodium(I)
• 分子式: C₇H₇O₄Rh
• 分子量: 258.03
• CAS 登录号: 14874-82-9
• EC 号码: 238-947-9
• 分子行输入简码SMILES: [C-]#[O+].[C-]#[O+].CC(=O)C=C(C)O[Rh]

物理化学性质

• 熔点: 154-156 °C
• 水溶性: 不溶

安全数据

• 危险品标志: GHS02;GHS06;GHS07;GHS09 危险
• 危害标签: H228-H301-H315-H317-H319-H335-H411-H412
• 防护标签: P210-P240-P241-P261-P264-P264+P265-P270-P271-P272-P273-P280-P301+P316-P302+P352-P304+P340-P305+P351+P338-P319-P321-P330-P332+P317-P333+P317-P337+P317-P362+P364-P370+P378-P391-P403+P233-P405-P501

危害分类

危害	分类	类别码	危害标签
急性毒性	Acute Tox.	3	H301
眼刺激	Eye Irrit.	2	H319
易燃固体	Flam. Sol.	1	H228
对水生环境长期有害	Aquatic Chronic	3	H412
皮肤致敏	Skin Sens.	1	H317
皮肤致敏	Skin Sens.	1A	H317
特定目标器官毒性—单次接触	STOT SE	3	H335
皮肤刺激	Skin Irrit.	2	H315
对水生环境长期有害	Aquatic Chronic	2	H411
易燃固体	Flam. Sol.	2	H228

发现和应用

二羰基乙酰丙酮铑(I)，通常写作Rh(acac)(CO)₂，是一种表征明确的+1氧化态铑的有机金属配合物。它由一个乙酰丙酮配体(acac)和两个羰基配体(CO)组成，并与中心铑原子配位。该配合物呈中性、单体结构，并采用正方形平面构型，这是像Rh(I)这样的d⁸金属中心的典型特征。

该化合物通常通过在惰性气氛下将氯化铑(I)羰基二聚体[RhCl(CO)₂]₂与乙酰丙酮钠或乙酰丙酮钾反应制备。在此过程中，氯化物配体被单个双齿乙酰丙酮配体取代，形成单体Rh(acac)(CO)₂配合物。该产品通常为黄色至淡橙色晶体，可溶于二氯甲烷和苯等多种有机溶剂。

在Rh(acac)(CO)₂的结构中，乙酰丙酮配体通过其两个氧原子以双齿方式配位，与铑形成五元螯合环。两个羰基配体通过碳原子配位，形成Rh-C≡O键。这些羰基配体是强场配体，通过将电子密度从铑已满的d轨道反向捐赠给CO空的π*轨道来稳定配体。由此产生的金属-配体键合以强σ捐赠和π反向键合为特征，这在CO配体在2000-2100 cm^?1附近的特征红外吸收中很明显。

Rh(acac)(CO)₂ 主要用作均相催化中的催化剂前体。其良好的溶解性和热稳定性使其适用于氢甲酰化、加氢和羰基化等反应。尤其适用于烯烃的氢甲酰化反应，该反应在合成气（CO/H₂）存在下，在铑催化剂的作用下，将醛基加成到碳碳双键上。该反应广泛应用于醛、醇及相关化合物的工业合成。

该化合物也可作为合成其他铑(I)配合物的便捷起始原料。乙酰丙酮配体和羰基配体可在适当条件下进行取代，从而制备混合配体铑配合物，用于有机金属研究或定制催化体系。配体取代通常涉及用膦、异氰化物或含氮杂环化合物取代一个或两个CO配体，从而生成具有不同空间和电子性质的配合物。

由于存在挥发性且具有潜在毒性的CO配体，Rh(acac)(CO)₂应小心处理。尽管该配合物在正常条件下相对稳定，但在加热或光解时会释放CO。建议在处理过程中保持良好的通风、使用通风橱和个人防护设备。还应将其储存在惰性气体保护的密封容器中，以防止降解或氧化。

总而言之，二羰基乙酰丙酮铑(I)，Rh(acac)(CO)₂，是一种方平面有机金属配合物，广泛应用于催化和有机金属合成。它由羰基铑(I)前体制备而成，具有稳定性、溶解性和配体取代能力。它作为氢甲酰化和其他转化中的催化剂前体的作用使其成为学术和工业化学中有价值的试剂。

参考文献

2023. Promising Applications of Polyethyleneimine as a Ligand in Rhodium-Catalyzed Tandem Hydroformylation/Hydrogenation of Olefins. Petroleum Chemistry, 63(3).
DOI: 10.1134/s0965544123030222

2024. Autonomous reaction Pareto-front mapping with a self-driving catalysis laboratory. Nature Chemical Engineering, 1(2).
DOI: 10.1038/s44286-024-00033-5

2020. Continuous Catalytic Processes with Supported Ionic Liquid Phase (SILP) Materials. Green Chemistry and Sustainable Technology.
DOI: 10.1007/978-3-030-35245-5_3