氯铱酸铵
[CAS# 16940-92-4]

基本信息

• 产品分类: 无机化工 >> 无机盐 >> 无机铵盐
• 产品名称: 氯铱酸铵
• 英文名: Ammonium hexachloroiridate(IV)
• 别名: Diammonium hexachloroiridate; Iridium(IV)-ammonium chloride
• 分子式: (NH₄)₂.IrCl₆
• 分子量: 441.01
• CAS 登录号: 16940-92-4
• EC 号码: 241-007-0
• 分子行输入简码SMILES: [NH4+].[NH4+].Cl[Ir-2](Cl)(Cl)(Cl)(Cl)Cl

物理化学性质

• 密度: 2.86 g/mL (实验值)

安全数据

• 危险品标志: GHS05;GHS07;GHS09 危险
• 危害标签: H290-H302-H312-H317-H318-H332-H411
• 防护标签: P234-P261-P264-P264+P265-P270-P271-P272-P273-P280-P301+P317-P302+P352-P304+P340-P305+P354+P338-P317-P321-P330-P333+P317-P362+P364-P390-P391-P406-P501

危害分类

危害	分类	类别码	危害标签
皮肤致敏	Skin Sens.	1A	H317
急性毒性	Acute Tox.	4	H302
急性毒性	Acute Tox.	4	H312
急性毒性	Acute Tox.	4	H332
对金属有腐蚀作用的物质或混合物	Met. Corr.	1	H290
严重眼损伤	Eye Dam.	1	H318
眼刺激	Eye Irrit.	2	H319
对水生环境长期有害	Aquatic Chronic	2	H411

发现和应用

六氯铱(IV)酸铵，化学式为(NH₄)₂[IrCl₆]，是无机和有机金属化学中重要的配位化合物。它由六氯铱(IV)酸根阴离子[IrCl₆]^2?组成，其中铱中心处于+4氧化态，并与六个氯配体以八面体形式配位。两个铵阳离子(NH₄⁺)平衡络合物阴离子的电荷，从而形成通常呈橙色至红橙色固体且具有清晰晶体形态的晶体盐。

六氯铱(IV)酸铵的制备通常始于单质铱或铱(III)化合物。一种典型的方法是用强氧化剂（例如氯气或过氧化氢）在盐酸水溶液中氧化铱金属或铱(III)盐，在溶液中形成六氯铱(IV)配合物。加入氯化铵或铵盐后，六氯铱(IV)酸配合物会以铵盐的形式沉淀出来，因为其溶解度相对于溶液中的其他物质来说相对较低。固体经过滤分离、洗涤和干燥后，即可得到纯的六氯铱(IV)酸铵。

从结构上看，[IrCl₆]^2?阴离子具有近乎完美的八面体构型。铱(IV)中心是一个低自旋d⁵离子，这赋予了它特殊的电子性质，包括抗磁性。氯配体与金属对称配位，通过强的金属-配体键稳定高氧化态。铵离子驻留在晶格中，形成离子键和氢键相互作用，稳定晶体结构并影响其溶解度和热行为。

六氯铱酸铵(IV)作为铱化学中的前体具有重要意义。它是合成各种铱配合物的关键起始原料，其中许多配合物被用作均相和非均相催化的催化剂。这些催化剂促进了重要的化学转化，包括氢化、C-H键活化、氧化和碳-碳偶联反应。由于可以用膦、胺或卡宾等其他配体取代[IrCl₆]^2?中的氯配体，因此化学家可以微调所得配合物的催化性能，以应对特定的合成挑战。

六氯铱酸铵(IV)除了催化作用外，还用于材料科学中制备含铱功能材料。它作为前体，通过化学气相沉积或溶液相工艺制备铱薄膜和纳米颗粒。这些材料可用于电子设备、传感器、燃料电池等能量转换设备，以及用作析氧反应的催化剂。该化合物的热稳定性和明确的配位环境使其能够控制合成具有所需物理和化学特性的铱基材料。

该化合物也用于分析化学，尤其是在定性和定量检测或分离铱物种的方法中。其独特的颜色和结晶性有助于铱精炼过程中的识别和纯化步骤，这对于从矿石和回收材料中回收这种贵金属至关重要。

处理六氯铱酸铵(IV)时，安全考虑至关重要。由于其潜在的毒性和刺激性，应将其作为危险品处理。应避免通过吸入、食入或皮肤接触，并佩戴适当的防护设备，包括手套、实验服和护目镜。该化合物应存放在阴凉干燥处，远离强还原剂等不相容的化学物质，这些化学物质可能会导致分解或释放有毒气体。

六氯铱酸铵(IV)在正常实验室条件下通常稳定，但在高温下可能分解，释放含氯物质和氧化铱。因此，在材料制造或催化剂制备中使用它时，必须谨慎进行热管理。

总而言之，六氯铱酸铵(IV)是一种由八面体六氯铱酸根(IV)阴离子与铵阳离子配对的晶体盐。它是铱化学中用途广泛且应用广泛的前体，在催化配合物和先进材料的合成中发挥着关键作用。其稳定性、明确的结构和反应性使其成为铱金属及其化合物相关研究和工业应用中不可或缺的材料。

参考文献

1987. Platinum group metal sensitivity: reactivity to platinum group metal salts in platinum halide salt-sensitive workers. Annals of allergy, 59(6).
URL: https://pubmed.ncbi.nlm.nih.gov/3122607