三(三苯基膦)羰基氢化铑
[CAS# 17185-29-4]

基本信息

• 产品分类: 有机原料 >> 有机金属类化合物 >> 有机铑
• 产品名称: 三(三苯基膦)羰基氢化铑
• 英文名: Carbonyltris(triphenylphosphine)rhodium(I) hydride
• 别名: Hydridocarbonyltris(triphenylphosphine)rhodium(I)
• 分子式: C₅₅H₄₆OP₃Rh
• 分子量: 918.79
• CAS 登录号: 17185-29-4
• EC 号码: 241-230-3
• 分子行输入简码SMILES: [H-].[C-]#[O+].C1=CC=C(C=C1)P(C2=CC=CC=C2)C3=CC=CC=C3.C1=CC=C(C=C1)P(C2=CC=CC=C2)C3=CC=CC=C3.C1=CC=C(C=C1)P(C2=CC=CC=C2)C3=CC=CC=C3.[Rh]

物理化学性质

• 熔点: 150 °C (分解)

安全数据

• 危险品标志: GHS06 危险
• 危害标签: H301-H311-H331-H413
• 防护标签: P261-P262-P264-P270-P271-P273-P280-P301+P316-P302+P352-P304+P340-P316-P321-P330-P361+P364-P403+P233-P405-P501

危害分类

危害	分类	类别码	危害标签
急性毒性	Acute Tox.	3	H301
急性毒性	Acute Tox.	3	H331
急性毒性	Acute Tox.	3	H311
对水生环境长期有害	Aquatic Chronic	4	H413

• 危险品运输编号: UN 2811

发现和应用

羰基三(三苯基膦)铑(I)氢化物是一种著名的有机金属配合物，分子式为HRh(CO)(PPh₃)₃。该化合物以铑(I)为中心，由一个羰基配体(CO)、三个三苯基膦(PPh₃)配体和一个氢负离子配体(H^?)配位。铑原子的氧化态为+1，该配合物呈现出d⁸过渡金属配合物典型的方平面构型。

羰基三(三苯基膦)铑(I)氢化物的合成通常需要在氢气氛围和一氧化碳存在下还原铑(I)前体，例如威尔金森催化剂(RhCl(PPh₃)₃)。该反应通过用氢化物取代氯配体并引入一氧化碳来生成氢化物羰基配合物。或者，也可以通过用氢化物供体（例如硼氢化钠）处理Rh(CO)(PPh₃)₃来制备。

从结构上看，该配合物在铑周围呈现方平面配位几何构型，氢化物配体位于羰基配体的顺式位置，而位于其中一个三苯基膦的反式位置。该键合涉及膦和氢化物配体向金属中心的σ-供体化，以及铑与CO配体的π-反向键合，从而稳定了络合物。氢化物配体可通过质子核磁共振波谱中的特征信号检测，由于其与金属直接键合，通常表现为高场共振。

羰基三(三苯基膦)氢化铑(I)在均相催化中具有重要意义。它在许多催化循环中可作为活性中间体，尤其是在加氢和氢甲酰化反应中。由于其能够转移氢负离子，因此在温和条件下可高效地对烯烃、炔烃和其他不饱和底物进行催化加氢，且选择性高、效率高。

在氢甲酰化反应中，该络合物或相关物质催化合成气（CO 和 H₂）与烯烃的加成，生成在精细化工和聚合物工业中有价值的醛。氢化物配体在这些催化循环中起着至关重要的作用，它促进了底物转化所必需的迁移插入和还原消除步骤。

除了催化作用外，羰基三(三苯基膦)铑(I)氢化物作为有机金属化学中的模型化合物也得到了广泛的研究。其明确的结构和反应性为理解金属-氢化物键合、配体效应以及铑络合物的反应机理提供了新的视角。它也可作为合成其他具有修饰配体的铑氢化物络合物的前体，从而探索构效关系。

处理该络合物时，需要采取对空气敏感的有机金属化合物的典型预防措施。它在惰性气氛下通常稳定，但对水分和氧气敏感，这可能导致分解。为保持其纯度和催化活性，必须在惰性气体下妥善储存和操作。

总而言之，羰基三(三苯基膦)铑(I)氢化物是一种含有氢负离子、羰基和三苯基膦配体的方平面铑(I)配合物。它在均相加氢和氢甲酰化过程中作为中间体和催化剂发挥着关键作用，其结构和电子性质特征明确，使其成为铑有机金属化学的基石。

参考文献

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