吡啶溴化氢盐
[CAS# 18820-82-1]

基本信息

• 产品分类: 医药中间体 >> 杂环化合物中间体 >> 吡啶类化合物 >> 吡啶衍生物
• 产品名称: 吡啶溴化氢盐
• 英文名: Pyridine hydrobromide
• 分子式: C₅H₅N.HBr;C₅H₆BrN
• 分子量: 160.01
• CAS 登录号: 18820-82-1
• EC 号码: 242-600-7
• 分子行输入简码SMILES: C1=CC=NC=C1.Br

物理化学性质

• 熔点: 200 °C (分解) (实验值)

安全数据

• 危险品标志: GHS07 警告
• 危害标签: H302-H312-H315-H319-H332-H335
• 防护标签: P261-P264-P264+P265-P270-P271-P280-P301+P317-P302+P352-P304+P340-P305+P351+P338-P317-P319-P321-P330-P332+P317-P337+P317-P362+P364-P403+P233-P405-P501

危害分类

危害	分类	类别码	危害标签
皮肤刺激	Skin Irrit.	2	H315
眼刺激	Eye Irrit.	2	H319
急性毒性	Acute Tox.	4	H302
急性毒性	Acute Tox.	4	H312
急性毒性	Acute Tox.	4	H332
特定目标器官毒性—单次接触	STOT SE	3	H335

发现和应用

吡啶氢溴酸盐是吡啶的氢溴酸盐，由氢溴酸质子化芳香氮原子形成。该反应生成吡啶鎓阳离子和溴离子配对，形成稳定的离子化合物，通常为白色至类白色吸湿性结晶固体。该物质易溶于水和其他极性溶剂，其制备是杂芳族化学中酸碱行为的基本实例之一。早在对吡啶及其衍生物的早期研究中，人们就已发现了这种盐，当时人们探索吡啶鎓离子的行为，以了解反应模式以及质子化对芳香族含氮杂环的影响。

对吡啶鎓盐的研究与19世纪末20世纪初煤焦油衍生杂环化合物的研究同步发展。吡啶最初是从骨油中分离出来的，后来又从煤焦油中分离出来。随着人们对吡啶化学性质的了解不断加深，吡啶卤化物的形成成为一种重要的反应活性调控方法。由于氢溴酸是生成稳定吡啶盐的最强矿物酸之一，因此人们自然而然地对氢溴酸吡啶进行了研究。早期的研究证实了该盐是一种方便且易于分离的质子化吡啶形式，使得研究人员能够研究质子化平衡、盐的形成以及吡啶物种介导的转化反应。

氢溴酸吡啶与源自吡啶盐的溴化试剂的化学密切相关。该领域历史上最重要的进展之一是使用过溴化氢溴酸吡啶，它是通过用溴处理氢溴酸吡啶制备的。这种试剂成为有机底物亲电溴化反应的标准工具，并在20世纪中期合成有机化学的发展中发挥了重要作用。其母体盐——氢溴酸吡啶——是该化学体系不可或缺的一部分，因为其可控的质子化状态和反应活性使其既可作为溴化试剂的前体，也可在特定条件下作为溴离子的来源。

在实验室合成中，氢溴酸吡啶常用于需要弱酸性和溴离子存在的反应。它支持某些卤化反应，特别是涉及活化羰基化合物的反应，其中吡啶鎓离子可以调节反应体系的酸度，而溴离子则作为亲核试剂或在氧化后参与亲电转化。这些特性使得该盐在需要平衡质子化和亲核或亲电溴的转化反应中非常有用。

另一个成熟的应用是合成药物中间体。吡啶氢溴酸盐已被描述为制备β-内酰胺类抗生素（包括头孢菌素衍生物）中间体的试剂或催化剂。在这些应用中，该化合物提供可控的酸性条件，这对于涉及杂环底物的选择性转化至关重要。吡啶鎓离子有助于活化官能团或稳定中间体，而溴离子则在强酸性介质中影响反应路径。

工业合成过程中也利用吡啶氢溴酸盐作为起始原料或中间体，用于制备比单质溴更安全、更易于操作的溴化试剂。通过转化为过溴化吡啶氢溴酸盐或相关物质，它可用于染料、农用化学品中间体和特种化学品生产中的溴化步骤。其固态形式和相对稳定性使其在需要精确计量试剂的场合具有优势。

在学术研究中，氢溴酸吡啶一直被用作参考化合物，用于理解质子化对杂芳环反应性的影响。吡啶鎓离子会影响芳香取代模式、酸碱平衡以及涉及含氮杂环的反应机理。这些特性使得氢溴酸盐在机理研究和教学中具有重要价值，尤其是在需要模型体系来阐明基本有机化学原理的情况下。

总而言之，氢溴酸吡啶是一种历史悠久且特性明确的吡啶鎓盐，在实验室化学和工业化学中都具有公认的重要性。它通过简单的酸碱反应生成，加之其在溴化化学、药物中间体制备和杂环化合物机理研究中的作用，确保了其在有机合成中持续的重要性。

参考文献

Djerassi C (1948) Brominations with pyridinium hydrobromide perbromide. Journal of the American Chemical Society 70 509-514 DOI: 10.1021/ja01181a508

Yang S-H (2009) Pyridinium hydrobromide perbromide: a versatile reagent in organic synthesis. Synlett 2009(08) 1351-1352 DOI: 10.1055/s-0029-1216645

Islam M B, Khan S (2023) Recent advances in pyridine scaffold: focus on chemistry of derivatives. Journal of Heterocyclic Chemistry 60 987-1001 DOI: 10.1155/2023/9967591