叠氮磷酸二苯酯
[CAS 26386-88-9]

基本信息

• 产品分类: 化学试剂 >> 有机试剂 >> 膦配体
• 产品名称: 叠氮磷酸二苯酯
• 英文名: Diphenylphosphoryl azide
• 别名: Phosphoric acid diphenyl ester azide; DPPA
• 分子式: C₁₂H₁₀N₃O₃P
• 分子量: 275.20
• CAS 登录号: 26386-88-9
• EC 号码: 247-644-0
• 分子行输入简码SMILES: C1=CC=C(C=C1)OP(=O)(N=[N+]=[N-])OC2=CC=CC=C2

物理化学性质

• 密度: 1.277 g/mL (实验值)
• 沸点: 157 °C (0.2 mmHg) (实验值)
• 闪点: 112 °C (实验值)
• 溶解度: 水: 不溶 (实验值)
• 折射率: 1.552 (实验值)

安全数据

• 危险品标志: GHS06;GHS07 危险
• 危害标签: H301-H310-H311-H315-H319-H330-H331-H335
• 防护标签: P260-P261-P262-P264-P264+P265-P270-P271-P280-P284-P301+P316-P302+P352-P304+P340-P305+P351+P338-P316-P319-P320-P321-P330-P332+P317-P337+P317-P361+P364-P362+P364-P403+P233-P405-P501

危害分类

危害	分类	类别码	危害标签
急性毒性	Acute Tox.	3	H301
皮肤刺激	Skin Irrit.	2	H315
特定目标器官毒性—单次接触	STOT SE	3	H335
眼刺激	Eye Irrit.	2	H319
急性毒性	Acute Tox.	3	H311
急性毒性	Acute Tox.	3	H331
急性毒性	Acute Tox.	2	H330
急性毒性	Acute Tox.	2	H310
眼刺激	Eye Irrit.	2A	H319
对水生环境长期有害	Aquatic Chronic	2	H411
急性毒性	Acute Tox.	2	H300
对水生环境急性有害	Aquatic Acute	1	H400

• 危险品运输编号: UN 3278

chemBlink 化学品故事

叠氮磷酸二苯酯（CAS 26386-88-9）通常简称 DPPA，是现代有机合成中最著名的多用途试剂之一。1972 年，Shioiri、Ninomiya 和 Yamada 报道它可作为改良 Curtius 重排和肽合成的方便试剂。其结构把二苯基磷酸骨架与连接在磷上的叠氮基结合起来，因此能够同时参与羧酸活化和含氮基团转化。

DPPA 最经典的用途是 Curtius 重排。羧酸在 DPPA 作用下可先形成酰基叠氮化物，受热后释放氮气并重排成异氰酸酯。异氰酸酯随后与水、醇或胺反应，可以得到胺、氨基甲酸酯或脲类产物。这个过程等于把羧酸的羰基碳转入新的含氮结构，而且通常可以在相对温和的条件下完成，因此成为有机合成中的重要路线。

DPPA 还可以作为肽偶联或缩合试剂。肽合成需要先活化羧基，再让胺进攻形成新的酰胺键。1972 年的原始论文就同时强调了改良 Curtius 反应和肽合成用途，后来的研究又把 DPPA 扩展到叠氮化以及许多复杂天然产物合成中。

它的多用途性来自对叠氮基转移和磷中心活化的控制，但叠氮化学必须谨慎处理。有机叠氮化物可能具有较高能量，DPPA 本身也具有毒性和反应性。它虽然是使用方便的液体试剂，却仍需要控制反应规模、温度并采用适当安全措施。

DPPA 很好地说明了一种试剂怎样超越最初的单一反应而成为通用合成工具。今天它的名字同时出现在重排、酰胺形成、叠氮化和复杂分子合成中。一个带叠氮基的磷试剂，由此成为连接羧酸化学与含氮化学的重要桥梁。

参考文献：
1. Shioiri T, Ninomiya K, Yamada S. J Am Chem Soc. 1972;94:6203-6205.
2. TCI America, Diphenylphosphoryl Azide, CAS 26386-88-9.
3. Scriven EFV, Turnbull K. Chem Rev. 1988;88:297-368.

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