(1,3-双(2,4,6-三甲基苯基)-2-咪唑烷亚基)二氯(邻异丙氧基苯亚甲基)合钌
[CAS# 301224-40-8]

基本信息

• 产品分类: 有机原料 >> 有机金属类化合物 >> 有机钌
• 产品名称: (1,3-双(2,4,6-三甲基苯基)-2-咪唑烷亚基)二氯(邻异丙氧基苯亚甲基)合钌
• 英文名: [1,3-Bis(2,4,6-trimethylphenyl)-2-imidazolidinylidene]dichloro(2-isopropoxyphenylmethylene)ruthenium
• 别名: Hoveyda-Grubbs Catalyst 2nd Generation
• 分子式: C₃₁H₃₈Cl₂N₂ORu
• 分子量: 626.62
• CAS 登录号: 301224-40-8
• EC 号码: 608-446-3
• 分子行输入简码SMILES: CC1=CC(=C(C(=C1)C)N2CCN(C2=[Ru](=CC3=CC=CC=C3OC(C)C)(Cl)Cl)C4=C(C=C(C=C4C)C)C)C

物理化学性质

• 熔点: 216-220 °C

安全数据

• 危险品标志: GHS07 警告
• 危害标签: H302-H315-H319-H332-H335
• 防护标签: P261-P280-P305+P351+P338

危害分类

危害	分类	类别码	危害标签
皮肤刺激	Skin Irrit.	2	H315
急性毒性	Acute Tox.	4	H302
急性毒性	Acute Tox.	4	H312
对水生环境长期有害	Aquatic Chronic	4	H413
眼刺激	Eye Irrit.	2	H319
急性毒性	Acute Tox.	4	H332

发现和应用

[1,3-双(2,4,6-三甲基苯基)-2-咪唑烷基亚甲基]二氯(2-异丙氧基苯基亚甲基)钌是一种结构明确的有机金属配合物，属于钌基催化剂家族，主要用于烯烃复分解反应。该化合物是一种钌卡宾配合物，其特征是：一个由2,4,6-三甲基苯基取代的咪唑烷基亚甲基部分衍生的N-杂环卡宾(NHC)配体、两个氯配体和一个在苯环邻位被异丙氧基取代的苄亚甲基配体。

该配合物通常通过配体取代反应合成，起始原料为合适的钌前体，例如Grubbs第二代催化剂或相关物质。引入体积较大的NHC配体可增强钌中心的催化活性和稳定性。 2-异丙氧基苯基亚甲基（苄叉）配体的存在提供了引发烯烃复分解反应所必需的活性卡宾位点。

该钌配合物广泛应用于烯烃复分解反应，包括闭环复分解（RCM）、交叉复分解（CM）和开环复分解聚合（ROMP）。烯烃复分解是一种多功能且强大的合成工具，用于形成碳碳双键，广泛应用于有机合成、材料科学和药物制造。

NHC配体通过强σ供体作用和空间保护作用来稳定钌中心，发挥着至关重要的作用，与膦基类似物相比，这提高了催化剂的寿命和官能团耐受性。咪唑烷基亚甲基环上体积较大的2,4,6-三甲基苯基取代基提高了催化剂的选择性，并防止了分解途径。

二氯配体作为不稳定位点，在催化循环中可被取代或保持配位。苄叉配体上的2-异丙氧基取代会影响催化剂的溶解度和电子性质，从而可能改变其反应性和底物适用性。

该配合物广泛应用于药物、精细化学品和聚合物的合成。它能够构建环状和非环状烯烃，并精确控制立体化学和分子结构。在聚合物化学中，它有助于制备具有特定性能的功能化聚合物。

处理该钌配合物需要在惰性气氛下进行，以防止其被水分或氧气降解。它通常可溶于二氯甲烷、甲苯和四氢呋喃等催化反应中使用的常见有机溶剂。

综上所述，[1,3-双(2,4,6-三甲基苯基)-2-咪唑烷基亚甲基]二氯(2-异丙氧基苯基亚甲基)钌是一种特殊的钌卡宾配合物，因其在烯烃复分解反应中的高效性和稳定性而备受关注。其结合N-杂环卡宾和取代苄叉配体的设计，使其在合成化学和工业化学中具有广泛的应用。

参考文献

2023. Multi-carbon labelling of active pharmaceutical ingredients enabled by a three-gas surrogate hydroformylation. Nature Synthesis, 2(3).
DOI: 10.1038/s44160-022-00223-0

2023. Triple 13C-labelling via hydroformylation. Nature Synthesis, 2(3).
DOI: 10.1038/s44160-022-00229-8

2020. Formal Synthesis of (±)-Aplykurodinone-1 Based on the Indium-Catalyzed Conia-Ene Reaction. Synlett, 31(10).
DOI: 10.1055/s-0040-1707883