二氯[(R)-(+)-2,2'-双(二苯基膦)-1,1'-联萘基]钌 (II)
[CAS# 134524-84-8]

基本信息

• 产品分类: 化学试剂 >> 有机试剂 >> 多环化合物
• 英文名: Dichloro[(R)-(+)-2,2'-bis(diphenylphosphino)-1,1'-binaphthyl]ruthenium (II)
• 别名: (R)-BINAP dichlororuthenium complex
• 产品名称: 二氯[(R)-(+)-2,2'-双(二苯基膦)-1,1'-联萘基]钌 (II)
• 分子式: C₄₄H₃₂Cl₂P₂Ru
• 分子量: 794.65
• CAS 登录号: 134524-84-8
• EC 号码: 634-379-4
• 分子行输入简码SMILES: C1=CC=C(C=C1)P(C2=CC=CC=C2)C3=C(C4=CC=CC=C4C=C3)C5=C(C=CC6=CC=CC=C65)P(C7=CC=CC=C7)C8=CC=CC=C8.Cl[Ru]Cl

物理化学性质

• 熔点: >300 ºC

安全数据

• 危险品标志: GHS07 Warning
• 危害标签: H315-H319-H335
• 防护标签: P261-P264-P264+P265-P271-P280-P302+P352-P304+P340-P305+P351+P338-P319-P321-P332+P317-P337+P317-P362+P364-P403+P233-P405-P501

危害分类

危害	分类	类别码	危害标签
皮肤刺激	Skin Irrit.	2	H315
特定目标器官毒性—单次接触	STOT SE	3	H335
眼刺激	Eye Irrit.	2	H319

发现和应用

二氯[(R)-(+)-2,2'-双(二苯基膦)-1,1'-联萘]钌(II)，俗称 (R)-BINAP-二氯化钌(II)，是一种广泛用于不对称催化的手性有机金属配合物。该配合物由一个与 (R)-2,2'-双(二苯基膦)-1,1'-联萘配体配位的钌(II)中心组成，该配体赋予配合物手性。(R)-BINAP配体是催化中的关键元素，因为它提供了刚性、空间庞大的结构，使其成为在各种化学反应中诱导立体选择性的有力工具。

BINAP（双膦-联苯）配体于 20 世纪 80 年代首次推出，并迅速成为手性催化的基础成分。 BINAP 的 (R)-对映体具有特别重要的意义，其在钌配合物中的应用已导致不对称合成领域取得了重大进展。这种特殊配合物中 BINAP 的 (R)-构型对于在催化过程中实现高水平的对映选择性至关重要。

这种钌配合物在各种类型的不对称催化中起着重要作用，特别是在不对称氢化和其他需要产生具有高立体控制的手性中心的转化中。在不对称氢化反应中，已知 (R)-BINAP-二氯化钌 (II) 可催化烯烃或亚胺的选择性氢化，从而提供具有优异对映体过量的相应手性产物。这些反应对于生产用于合成药物、农用化学品和其他精细化学品的手性中间体至关重要，其中最终产品的对映体纯度通常是一个关键因素。

(R)-BINAP-钌(II)配合物也广泛应用于不对称转移氢化反应。在这些过程中，该配合物催化羰基化合物氢化为手性醇，同样具有高对映选择性。该方法提供了一种高效且经济的制备手性醇的途径，而手性醇是合成各种复合分子的重要组成部分。在温和条件下进行转移氢化的能力使得该配合物对于处理敏感底物的合成化学家特别有价值。

除了氢化和转移氢化之外，二氯[(R)-(+)-2,2'-双(二苯基膦)-1,1'-联萘]钌(II)还用于需要产生手性中心的其他催化过程。钌中心促进底物的活化，而(R)-BINAP配体控制反应的立体化学。例如，它已用于亲核试剂与亲电化合物的不对称加成，其中钌络合物有助于引导亲核试剂到达底物的正确面，从而产生手性产物。

二氯[(R)-(+)-2,2'-双(二苯基膦)-1,1'-联萘]钌(II)的稳定性、反应性和高立体选择性使其成为学术研究和工业应用中的多功能催化剂。它的使用极大地提高了不对称合成的效率和精度，从而可以生产具有高对映体纯度的复杂手性分子。这种能力在制药行业尤其重要，因为化合物的对映体组成即使有轻微的变化也会导致其生物活性发生显著差异。

总之，二氯[(R)-(+)-2,2'-双(二苯基膦)-1,1'-联萘]钌(II)是现代合成化学中的重要催化剂，尤其是在不对称催化领域。它的开发和应用彻底改变了手性分子的合成方式，使其成为生产对映体纯化合物不可或缺的工具。通过参与氢化、转移氢化和其他催化反应，这种钌配合物继续在研究和工业环境中发挥着至关重要的作用。

参考文献

1991. [2,2'-Dimethyl-6,6'-bis(diphenylphosphino)biphenyl](triphenylphosphine)-dichlororuthenium(II): an enantioselective catalyst for the hydrogenation of diketones. Journal of the Chemical Society, Chemical Communications, (24).
DOI: 10.1039/C39910001675

2022. Aggregation-induced polarization (AIP) of derivatives of BINOL and BINAP. RSC Advances, 12(46).
DOI: 10.1039/D2RA05597J