4,5-双二苯基膦-9,9-二甲基氧杂蒽
[CAS# 161265-03-8]

基本信息

• 产品分类: 有机原料 >> 有机膦化合物
• 英文名: Dimethylbisdiphenylphosphinoxanthene
• 别名: 9,9-Dimethyl-4,5-bis(diphenylphosphino)xanthene; Xantphos
• 产品名称: 4,5-双二苯基膦-9,9-二甲基氧杂蒽
• 分子式: C₃₉H₃₂OP₂
• 分子量: 578.63
• CAS 登录号: 161265-03-8
• EC 号码: 605-249-4
• 分子行输入简码SMILES: CC1(C2=C(C(=CC=C2)P(C3=CC=CC=C3)C4=CC=CC=C4)OC5=C1C=CC=C5P(C6=CC=CC=C6)C7=CC=CC=C7)C

物理化学性质

• 熔点: 226-230 ºC

安全数据

• 危险品标志: GHS07 Warning
• 危害标签: H315-H319-H335
• 防护标签: P261-P264-P264+P265-P271-P280-P302+P352-P304+P340-P305+P351+P338-P319-P321-P332+P317-P337+P317-P362+P364-P403+P233-P405-P501

危害分类

危害	分类	类别码	危害标签
眼刺激	Eye Irrit.	2	H319
特定目标器官毒性—单次接触	STOT SE	3	H335
皮肤刺激	Skin Irrit.	2	H315
急性毒性	Acute Tox.	4	H302
急性毒性	Acute Tox.	4	H332
皮肤致敏	Skin Sens.	1	H317
眼刺激	Eye Irrit.	2A	H319
急性毒性	Acute Tox.	4	H312

发现和应用

二甲基双二苯基膦氧杂蒽是一种膦配体，广泛应用于过渡金属催化，特别是钯催化反应。作为氧杂蒽基膦配体的一员，它因独特的电子和空间特性组合而引起了人们的极大兴趣，这提高了各种有机合成过程中使用的催化剂的效率、选择性和稳定性。

二甲基双二苯基膦氧杂蒽的发现源于人们不断寻找更有效的配体，以改善金属催化剂的性能，特别是在碳-碳和碳-氮键形成反应中。该化合物中的氧杂蒽主链具有刚性，而二苯基膦基团则具有空间体积和电子调节作用，使其成为催化系统中有效的配体。

在催化领域，二甲基双二苯基膦氧杂蒽已被证明在钯催化的交叉偶联反应中特别有价值，例如 Suzuki-Miyaura 和 Buchwald-Hartwig 胺化反应。这些反应对于合成复杂的有机分子至关重要，包括药物、农用化学品和材料科学应用。在广泛用于形成联芳化合物的 Suzuki-Miyaura 反应中，二甲基双二苯基膦氧杂蒽有助于提高钯催化剂的反应性和选择性。该反应涉及芳基卤化物与有机硼化合物的偶联，使用这种配体通常可获得更高的产率和更高的选择性，使其成为合成复杂有机结构的理想选择。

同样，在形成碳氮键的 Buchwald-Hartwig 胺化中，二甲基双二苯基膦氧杂蒽起着关键作用。该反应是生产芳胺的关键，芳胺是许多药物和生物活性化合物合成的重要组成部分。该配体能够在温和条件下稳定钯催化剂，从而实现高效催化，即使底物通常难以激活。因此，二甲基双二苯基膦氧杂蒽已成为寻求优化此类反应的化学家的首选配体。

二甲基双二苯基膦氧杂蒽的结构设计是其有效性的核心。氧杂蒽骨架不仅为配体提供了稳定的框架，还影响了与其结合的金属中心的电子特性。这种电子调谐对于控制金属催化剂的反应性至关重要。此外，二苯基膦基团在金属中心周围引入了显著的空间位阻，这可以通过保护活性位点不与不需要的分子相互作用来帮助防止不必要的副反应。这种立体体积特别有利于在需要精确控制反应途径的催化反应中实现高选择性。

除了已建立的应用之外，二甲基双二苯基膦氧杂蒽仍然是研究的主题，化学家们正在探索其在新催化系统中的潜力。这项正在进行的研究是由对更高效、选择性和可持续的催化工艺的需求推动的，特别是在制药和精细化工行业。随着新反应的开发和对更复杂分子的需求增长，二甲基双二苯基膦氧杂蒽等配体的作用有望扩大。未来的研究可能会导致基于氧杂蒽框架的改性配体的开发，从而提供对催化过程的更大控制，并实现更复杂分子的合成。

总之，二甲基双二苯基膦氧杂蒽是一种多功能且高效的配体，对过渡金属催化领域产生了重大影响。它能够提高钯催化反应的性能，特别是在碳-碳和碳-氮键的形成方面，这凸显了它在有机合成中的重要性。随着研究的继续，这种配体很可能将在开发新的催化方法中发挥越来越重要的作用。

参考文献

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DOI: https://doi.org/10.1007/s11426-024-2362-4

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DOI: https://doi.org/10.1007/s11426-024-2182-9

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DOI: https://doi.org/10.1038/s41570-024-00650-x