(11bR)-N-苄基-N-苯基二萘并[2,1-d:1',2'-f][1,3,2]二氧磷杂环庚烯-4-胺
[CAS# 1221901-53-6]

基本信息

• 产品分类: 有机原料 >> 有机膦化合物
• 英文名: (11bR)-N-Benzyl-N-phenyldinaphtho[2,1-d:1',2'-f][1,3,2]dioxaphosphepin-4-amine
• 别名: N-Benzyl-N-phenyldinaphtho[2,1-d:1',2'-f][1,3,2]dioxaphosphepin-4-amin
• 产品名称: (11bR)-N-苄基-N-苯基二萘并[2,1-d:1',2'-f][1,3,2]二氧磷杂环庚烯-4-胺
• 分子式: C₃₃H₂₄NO₂P
• 分子量: 497.52
• CAS 登录号: 1221901-53-6
• 分子行输入简码SMILES: C1=CC=C(C=C1)CN(C2=CC=CC=C2)P3OC4=C(C5=CC=CC=C5C=C4)C6=C(O3)C=CC7=CC=CC=C76

物理化学性质

• 沸点: 695.3±48.0 ºC 760 mmHg (计算值)^*
• 闪点: 374.3±29.6 ºC (计算值)^*

^* 使用计算软件 Advanced Chemistry Development (ACD/Labs).

安全数据

• 危险品标志: GHS07 Warning
• 危害标签: H302-H315-H319-H335
• 防护标签: P261-P305+P351+P338

发现和应用

(11bR)-N-苄基-N-苯基二萘并[2,1-d:1',2'-f][1,3,2]二氧磷杂环庚三烯-4-胺是一种在不对称催化领域得到广泛认可的手性含磷化合物。从结构上看，它属于阻转异构亚磷酰胺类化合物，其中刚性的二萘基骨架提供了必要的手性，而氮原子上的苄基和苯基取代基则赋予了其空间和电子性质。该化合物通常根据其核心骨架缩写，通常与源自BINOL型骨架的特殊配体相关。

这类手性亚磷酰胺配体的发现始于20世纪后期，当时化学家们开始设计能够在过渡金属催化转化中有效诱导不对称性的配体。在早期基于联萘酚 (BINOL) 的磷酸和亚磷酰胺研究的基础上，研究人员开发了新的变体，以扩展对映选择性反应的范围。该化合物中的二氧磷杂环庚烯骨架源自联萘酚 (BINOL) 与三氯化磷或相关前体缩合，随后对磷中心进行官能化以引入胺取代基。(11bR) 构型表示含磷环连接处的绝对立体化学，这对其对映选择性至关重要。

该化合物作为配体在过渡金属催化中具有重要应用，尤其是在钯、铱和铜配合物催化的反应中。在这??些应用中，配体提供的手性环境能够以高选择性形成对映体富集的产物。研究最多的应用之一是不对称氢化反应，由该亚磷酰胺配体和铱前体形成的配合物在多种底物上表现出高效率和对映选择性。

除了氢化反应外，该化合物还用于不对称烯丙基取代反应。在这些转化反应中，金属配体配合物促进烯丙基底物中的离去基团被亲核试剂取代，从而生成具有药物合成潜在应用价值的手性产物。N-苄基和N-苯基取代基的空间和电子调控使得能够精细控制催化环境，这对于优化反应条件至关重要。

该化合物的刚性结构和大分子取代基的存在使其具有较高的热稳定性和化学稳定性，使其能够与工业和实验室规模催化中常见的各种溶剂和温度兼容。其易于改性的特性也使化学家能够根据特定的催化体系定制其性质，从而增强底物相容性和对映选择性。

合成上，(11bR)-N-苄基-N-苯基二萘并[2,1-d:1',2'-f][1,3,2]二氧磷杂环庚三烯-4-胺由联萘酚 (BINOL) 通过多步工艺制备而成。该工艺包括形成磷杂环，通常涉及三氯化磷或亚磷二酰胺，然后用苯胺或 N-苄胺衍生物进行取代。在整个合成过程中，立体化学完整性得以保持，确保生成所需的对映体。纯化通常通过重结晶或色谱技术进行，以去除任何外消旋或不需要的副产物。

由于其在对映选择性合成中的作用，该化合物主要用于开发手性纯度至关重要的药物和精细化学品。它本身并不表现出显著的生物活性，而是作为生物活性化合物合成中的辅助试剂。因此，它对于从事不对称催化研究的合成有机化学家来说是一个宝贵的工具。

该化合物凭借其明确的手性环境和化学稳定性，持续支持立体选择性合成的进步，有助于高效制备高对映体纯度的手性分子。