1,2-双(二甲氧基磷酰基)苯
[CAS# 15104-46-8]

基本信息

• 产品分类: 化学试剂 >> 有机试剂 >> 含磷化合物
• 英文名: 1,2-Bis(dimethoxyphosphoryl)benzene
• 产品名称: 1,2-双(二甲氧基磷酰基)苯
• 分子式: C₁₀H₁₆O₆P₂
• 分子量: 294.18
• CAS 登录号: 15104-46-8
• EC 号码: 677-884-5
• 分子行输入简码SMILES: COP(=O)(C1=CC=CC=C1P(=O)(OC)OC)OC

物理化学性质

• 密度: 1.3±0.1 g/cm³ 计算值^*
• 熔点: 82 - 83 ºC (实验值)
• 沸点: 373.6±25.0 ºC 760 mmHg (计算值)^*
• 闪点: 193.3±43.5 ºC (计算值)^*
• 折射率: 1.478 (计算值)^*

^* 使用计算软件 Advanced Chemistry Development (ACD/Labs).

安全数据

• 危险品标志: GHS06 Danger
• 危害标签: H301-H315-H319-H335
• 防护标签: P261-P264-P264+P265-P270-P271-P280-P301+P316-P302+P352-P304+P340-P305+P351+P338-P319-P321-P330-P332+P317-P337+P317-P362+P364-P403+P233-P405-P501
• 危险品运输编号: UN 3464

发现和应用

1,2-双(二甲氧基磷酰基)苯，又称1,2-双(二甲基膦酸酯)苯，是一种芳香族化合物，在苯环的1,2位上有两个膦酸酯基团。它在有机化学中被公认为用途广泛的合成中间体，尤其适用于有机磷化合物、药物和材料的合成。它的发现和应用已在文献中得到充分证实，这源于膦酸酯化学和芳香族官能化的发展。

该化合物的起源与有机磷化合物的研究息息相关，有机磷化合物因其在农用化学品、阻燃剂和配体中的应用而在20世纪初声名鹊起。膦酸酯因其在霍纳-沃兹沃思-埃蒙斯(HWE)烯烃化等反应中的稳定性和反应性而备受重视，在利奥波德^.霍纳(Leopold Horner)和威廉^.沃兹沃思(William Wadsworth)的研究之后，于20世纪50年代成为重要的合成工具。 20世纪后期，由于药物和材料化学领域对双膦酸酯作为复合分子前体的需求，苯环1,2位上两个二甲氧基磷酰基的特定位置出现了。20世纪60年代和70年代，芳族取代和膦酸酯合成技术的进步使得此类化合物的高效生产成为可能。

1,2-双(二甲氧基磷酰基)苯的合成通常通过简单的工艺制备。一种常见的合成路线是先将1,2-二氯苯或1,2-二溴苯与亚磷酸三甲酯在镍或钯催化剂存在下发生米氏-阿尔布佐夫反应。该反应将卤素基团替换为二甲氧基磷酰基，从而形成双膦酸酯。或者，合成方法可以涉及1,2-二卤苯的锂化，然后用氯磷酸二甲酯猝灭以安装膦酸酯基团。这些步骤依赖于有机磷化学和芳香取代中成熟的方案，以确保高产率和高纯度。

1,2-双(二甲氧基磷酰基)苯的主要应用是作为有机化学中的合成中间体。这两个膦酸酯基团在HWE烯化反应中具有高活性，在碱性条件下与醛或酮反应时能够形成双烯烃或共轭体系。这使得该化合物在构建复杂的分子结构（例如在药物中间体或有机半导体中发现的结构）方面具有重要价值。在药物化学领域，双膦酸酯因其螯合钙并与生物靶点结合的能力而被广泛探索，因其在药物设计中的潜力，尤其是在骨相关疾病的治疗中。邻位双取代苯环提供了刚性骨架，增强了该化合物在设计具有特定空间排列的分子中的实用性。

在材料化学中，该化合物用于合成阻燃聚合物、金属配位配体以及有机电子器件的前体，其中膦酸酯基团有助于提高热稳定性和电子性能。在学术研究中，它可作为研究双膦酸酯反应性、HWE反应机理和芳香族膦酰化的模型。它的合成有助于优化催化膦酸酯的形成和区域选择性功能化技术。

1,2-双(二甲氧基磷酰基)苯的重要性在于它作为一种多功能中间体，兼具双膦酸酯基团的合成灵活性和苯环的结构刚性。它的开发反映了有机磷化学和芳香族取代的进展。通过高效合成应用于制药、材料等领域的复杂分子，它已成为推动化学研究发展的重要工具。

参考文献

2006. Conformational analysis of mono-and bis(dimethoxyphosphoryl)benzenes. Russian Journal of General Chemistry, 76(3).
DOI: 10.1134/s1070363206030169

2006. A methodology for synthesis of primary o-phenylenebisphosphines and o-chlorophenylphosphines. Russian Journal of General Chemistry, 76(6).
DOI: 10.1134/s1070363206060089

2007. Disrupting antibiotic resistance propagation by inhibiting the conjugative DNA relaxase. Proceedings of the National Academy of Sciences of the United States of America, 104(30).
DOI: 10.1073/pnas.0702760104