2,3,4,6-四-O-(苯基甲基)-D-吡喃半乳糖
[CAS# 6386-24-9]

基本信息

• 产品分类: 医药中间体 >> 杂环化合物中间体 >> 吡喃类化合物
• 英文名: 2,3,4,6-Tetrakis-O-(phenylmethyl)-D-galactopyranose
• 别名: (3R,4S,5S,6R)-3,4,5-tris(phenylmethoxy)-6-(phenylmethoxymethyl)oxan-2-ol
• 产品名称: 2,3,4,6-四-O-(苯基甲基)-D-吡喃半乳糖
• 分子式: C₃₄H₃₆O₆
• 分子量: 540.65
• CAS 登录号: 6386-24-9
• EC 号码: 826-705-0
• 分子行输入简码SMILES: C1=CC=C(C=C1)COC[C@@H]2[C@@H]([C@@H]([C@H](C(O2)O)OCC3=CC=CC=C3)OCC4=CC=CC=C4)OCC5=CC=CC=C5

物理化学性质

• 溶解度: 不溶 (2.6e^-3 g/L) (25 ºc), 计算值^*
• 密度: 1.22±0.1 g/cm³ (20 ºc 760 torr), 计算值^*
• 沸点: 672.4±55.0 ºc 760 mmHg (计算值)^*
• 闪点: 360.4±31.5 ºc (计算值)^*
• 折射率: 1.619 (计算值)^*

^* 使用计算软件 Advanced Chemistry Development (ACD/Labs).

安全数据

• 危险品标志: GHS07 Warning
• 危害标签: H315-H319-H335
• 防护标签: P261-P264-P264+P265-P271-P280-P302+P352-P304+P340-P305+P351+P338-P319-P321-P332+P317-P337+P317-P362+P364-P403+P233-P405-P501

发现和应用

2,3,4,6-四(苯甲基)-D-吡喃半乳糖是D-半乳糖的苄基保护衍生物，广泛用作碳水化合物化学的中间体。该化合物是通过用苯甲基（通常称为苄基）保护基团取代D-吡喃半乳糖2、3、4和6位上的羟基而形成的。除非进一步衍生化，否则1位上的端基羟基保持游离状态。随着合成碳水化合物化学发展出可靠的选择性保护和脱保护多羟基糖的方法，羟基的苄基保护在20世纪中期成为一种成熟的策略。

将苄基引入D-半乳糖通常是通过在碱存在下用苄基卤化物处理来实现的，从而生成在各种反应条件下稳定的醚键。苄基醚对酸碱的稳定性，以及在相对温和的氢解条件下通过催化氢化即可脱除的特性，使其在多步合成中具有特殊的价值。随着20世纪50年代和60年代碳水化合物研究的拓展，苄基保护的单糖，例如2,3,4,6-四(O-苯甲基)-D-吡喃半乳糖，成为制备更复杂寡糖的标准结构单元。

该化合物的主要应用之一是逐步构建糖苷键。在寡糖合成中，选择性活化端基碳可以形成具有可控立体化学的糖苷键。仲羟基位置上的苄基保护基可以防止不必要的副反应，并使化学家能够将反应导向特定位置。由于苄醚基团可通过催化氢化同时脱除，因此它们为合成路线末端的整体脱保护提供了一种实用方法。该策略已广泛应用于天然糖缀合物的合成，包括糖蛋白片段和糖脂。

该化合物在保护基化学的方法学研究中也发挥了重要作用。由于苄醚具有良好的化学稳定性和与多种试剂的兼容性，对不同碳水化合物保护基的比较研究始终优先考虑苄醚。2,3,4,6-四(O-苯甲基)-D-吡喃半乳糖可作为代表性底物，用于研究端基羟基的区域选择性反应以及测试选择性脱保护条件。苄基保护了仲羟基，同时使半缩醛官能团易于转化为糖基供体，例如卤化物、三氯乙酰亚胺酯或硫代糖苷，这些都是糖基化化学中常用的中间体。

除了用于合成组装外，该化合物还被用于保护糖的结构和构象研究。对苄基化的半乳糖吡喃糖衍生物进行了光谱分析，包括核磁共振测量，以了解吡喃糖环的构象偏好以及保护基对立体化学结果的影响。这些研究有助于更深入地理解糖苷形成过程中碳水化合物的反应性和立体控制。

包括2,3,4,6-四(O-苯甲基)-D-半乳糖吡喃糖在内的保护性单糖中间体的发展历程，反映了碳水化合物化学向精确且可预测的合成学科的成熟。通过对单个羟基进行选择性修饰，苄基保护策略促进了用于生物学研究的特定寡糖的制备。这些合成进展推动了对细胞表面识别、抗原结构和碳水化合物-蛋白质相互作用的研究，而这些研究都需要结构明确的含半乳糖化合物。因此，这种苄基化的半乳糖衍生物仍然是实验室规模碳水化合物合成中一种成熟且实用的中间体。

参考文献

2015. Divergent Synthesis of Aminocyclopentitol Analogues via Stereoselective Amination of Cyclic Polybenzyl Ether with Chlorosulfonyl Isocyanate. Synlett.
DOI: 10.1055/s-0034-1380227