二聚降冰片二烯氯化铑
[CAS# 12257-42-0]

基本信息

• 产品分类: 有机原料 >> 有机金属类化合物 >> 有机铑
• 产品名称: 二聚降冰片二烯氯化铑
• 英文名: Norbornadiene rhodium chloride dimer
• 别名: Bis((mu-chloro)(norbornadiene)rhodium); Bis(chloro(eta4-norbornadiene)rhodium); Bis(mu-chloro)bis(norbornadiene)dirhodium; Bis(mu-chloro)bis[(norbornadiene)rhodium]; Bis[chloro(norbornadiene)rhodium]; Chloronorbornadiene rhodium dimer; Di-mu-chlorobis(norbornadiene)dirhodium; Di-mu-chlorobis(eta4-norbornadiene)dirhodium(I); Dichloro(norbornadiene)dirhodium; Dichlorobis(norbornadiene)dirhodium
• 分子式: C₁₄H₁₆Cl₂Rh₂
• 分子量: 460.99
• CAS 登录号: 12257-42-0
• EC 号码: 235-510-4
• 分子行输入简码SMILES: C1C2C=CC1C=C2.C1C2C=CC1C=C2.[Cl-].[Cl-].[Rh+2]

物理化学性质

• 熔点: 240 °C （分解） ^*

^* Baumgaertel, Otto

安全数据

• 危险品标志: GHS02;GHS07 危险
• 危害标签: H228-H251-H302+H312+H332-H302-H312-H315-H319-H332-H335-H413
• 防护标签: P210-P235-P240-P241-P261-P264-P264+P265-P270-P271-P273-P280-P301+P317-P302+P352-P304+P340-P305+P351+P338-P317-P319-P321-P330-P332+P317-P337+P317-P362+P364-P370+P378-P403+P233-P405-P407-P410-P413-P420-P501

危害分类

危害	分类	类别码	危害标签
对水生环境长期有害	Aquatic Chronic	4	H413
急性毒性	Acute Tox.	4	H312
急性毒性	Acute Tox.	4	H332
眼刺激	Eye Irrit.	2	H319
急性毒性	Acute Tox.	4	H302
皮肤刺激	Skin Irrit.	2	H315

发现和应用

降冰片二烯氯化铑二聚体是一种有机金属配合物，其分子式为 [RhCl(C₇H₈)]₂，其中每个铑(I)中心均由一个降冰片二烯（双环[2.2.1]庚-2,5-二烯）配体配位，两个氯化物配体桥接两个铑原子。该化合物通常呈橙色至红色晶体，可溶于二氯甲烷和甲苯等常见有机溶剂。

该配合物最早是在20世纪中期铑(I)配位化学研究中合成和表征的，当时研究人员正在探索降冰片二烯等不饱和烃与过渡金属的键合。 X射线晶体学揭示了二聚体结构，其中两个氯桥联配体以及降冰片二烯与每个铑中心的双齿配位，形成典型的d⁸铑(I)平面构型。

降冰片二烯氯化铑二聚体通常通过在还原条件下使氯化铑(III)水合物或三氯化铑配合物与降冰片二烯反应来制备，或通过以其他铑(I)前体为原料进行配体取代来制备。氯桥联二聚体的形成可以稳定铑(I)中心，并有利于配合物的分离。

该化合物是均相催化和有机金属合成中的重要前体。配位的降冰片二烯配体不稳定，容易被其他配体（例如膦、胺或烯烃）取代，从而生成具有催化活性的单体铑。这些催化剂可用于氢化、氢甲酰化、羰基化和碳碳键形成反应。

此外，该配合物还用于机理研究，以了解涉及铑(I)的配体取代和催化循环。其良好的溶解性和稳定性使其在合成化学的制备和研究方面具有重要价值。

从安全角度来看，降冰片二烯氯化铑二聚体应小心处理，因为铑化合物可能有毒并引起刺激。建议佩戴手套、护目镜并在通风橱下操作。

综上所述，降冰片二烯氯化铑二聚体是一种表征良好的二聚铑(I)配合物，具有桥接氯配体和配位降冰片二烯。由于其稳定性和配体交换特性，它被广泛用作有机金属化学和均相催化中的催化剂前体。

参考文献

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