三苯基膦氯化钌
[CAS# 15529-49-4]

基本信息

• 产品分类: 有机原料 >> 有机金属类化合物 >> 有机钌
• 产品名称: 三苯基膦氯化钌
• 英文名: Tris(triphenylphosphine)ruthenium(II) chloride
• 别名: Dichlorotris(triphenylphosphine)ruthenium(II)
• 分子式: C₅₄H₄₅Cl₂P₃Ru
• 分子量: 958.84
• CAS 登录号: 15529-49-4
• EC 号码: 239-569-7
• 分子行输入简码SMILES: C1=CC=C(C=C1)P(C2=CC=CC=C2)C3=CC=CC=C3.C1=CC=C(C=C1)P(C2=CC=CC=C2)C3=CC=CC=C3.C1=CC=C(C=C1)P(C2=CC=CC=C2)C3=CC=CC=C3.Cl[Ru]Cl

物理化学性质

• 熔点: 132 - 134 °C (实验值)
• 溶解度: 极微溶解 ( acetone, alcohol, chloroform, ethyl acetate, and toluene) (实验值)

安全数据

• 危险品标志: GHS07 警告
• 危害标签: H302-H312-H332
• 防护标签: P261-P264-P270-P271-P280-P301+P317-P302+P352-P304+P340-P317-P321-P330-P362+P364-P501

危害分类

危害	分类	类别码	危害标签
急性毒性	Acute Tox.	4	H312
急性毒性	Acute Tox.	4	H332
急性毒性	Acute Tox.	4	H302

发现和应用

三(三苯基膦)氯化钌(II)是一种配位化合物，其分子式为RuCl₂(PPh₃)₃，其中Ru代表+2价氧化态的钌，Cl代表氯离子，PPh₃代表三苯基膦配体。该化合物的特征在于一个钌中心与两个氯离子和三个三苯基膦分子配位，从而形成d⁶金属中心典型的八面体构型。

该化合物通常通过在合适的溶剂（例如乙醇、丙酮或甲苯）中，将三氯化钌(III)水合物或三氯化钌(III)与过量的三苯基膦在回流条件下反应而合成。在反应过程中，钌从+3价氧化态还原为+2价氧化态，而三苯基膦既作为配体，又作为还原剂。产物通常分离为红色或深红色晶体。

三(三苯基膦)氯化钌(II)是均相催化和有机金属合成中的重要前体。其在常见有机溶剂中的稳定性和溶解性使其成为通过配体取代反应制备其他钌配合物的多功能起始原料。例如，可以用氮基配体、羰基化合物或烯烃取代一个或多个三苯基膦配体，以调整金属中心的催化和电子性质。

在催化领域，该钌配合物可用于各种有机转化反应，包括氢化、转移氢化、氧化和C-C键形成反应。它能够在温和条件下活化分子氢和其他底物，这使得它在学术研究和工业生产过程中得到了广泛的应用。此外，它还可作为不对称合成催化剂的前体，在不对称合成中引入手性配体以诱导对映选择性。

该配合物还可用于有机金属化合物的合成，促进Ru-C键的形成，并参与氧化加成、迁移插入和还原消除等催化循环。这些特性使其可用于羰基化、烯烃复分解和交叉偶联反应。

从结构角度来看，RuCl₂(PPh₃)₃呈现八面体几何构型，其中氯配体彼此顺式排列，而体积较大的三苯基膦配体占据剩余的配位位置。该配合物在溶液中具有抗磁性和直径对称性，这已通过核磁共振和红外光谱等光谱方法得到证实。

处理三(三苯基膦)氯化钌(II)需要遵循标准的实验室预防措施。该化合物在空气中通常稳定，但应存放在干燥阴凉处，避光保存，以防止降解。该化合物对湿气敏感，当需要高纯度或高反应性时，应在惰性气体环境下处理。

总而言之，三(三苯基膦)氯化钌(II)是一种结构明确的八面体钌(II)配合物，广泛用作有机金属和催化化学中的催化剂前体和合成中间体。其多功能性、稳定性和高反应性使其成为开发钌基催化体系和均相催化应用的重要化合物。

参考文献

2023. Current State-of-Art in the Guerbet-Type β-Alkylation of Secondary Alcohols with Primary Alcohols Catalyzed by Complexes Based on 3d Metals. Dehydrogenation Reactions with 3d Metals.
DOI: 10.1007/3418_2023_112

2023. Benzothiazole and benzoxazole promoted cleavage of Ru − C(aryl) bond in a four-membered ortho-metalated ruthenium(II) organometallics. Structural Chemistry, 34(2).
DOI: 10.1007/s11224-023-02137-9

2023. Pincer Ru with a single stereogenic identity for highly efficient asymmetric transfer hydrogenation of ketones. Science China Chemistry, 66(4).
DOI: 10.1007/s11426-022-1535-7