双(三邻甲苯基膦)二氯化钯
[CAS# 40691-33-6]

基本信息

• 产品分类: 有机原料 >> 有机金属类化合物 >> 有机钯
• 产品名称: 双(三邻甲苯基膦)二氯化钯
• 英文名: Bis(tri-o-tolylphosphine)palladium(II) dichloride
• 别名: Dichlorobis(tri-o-tolylphosphine)palladium(II)
• 分子式: C₄₂H₄₂Cl₂P₂Pd
• 分子量: 786.06
• CAS 登录号: 40691-33-6
• EC 号码: 664-487-7
• 分子行输入简码SMILES: CC1=CC=CC=C1P(C2=CC=CC=C2C)C3=CC=CC=C3C.CC1=CC=CC=C1P(C2=CC=CC=C2C)C3=CC=CC=C3C.Cl[Pd]Cl

物理化学性质

• 熔点: 280 °C (分解)

安全数据

• 危险品标志: GHS07 警告
• 危害标签: H315-H319-H335
• 防护标签: P261-P305+P351+P338

危害分类

危害	分类	类别码	危害标签
眼刺激	Eye Irrit.	2	H319
皮肤刺激	Skin Irrit.	2	H315
特定目标器官毒性—单次接触	STOT SE	3	H335
急性毒性	Acute Tox.	4	H312
急性毒性	Acute Tox.	4	H332
急性毒性	Acute Tox.	4	H302
对水生环境长期有害	Aquatic Chronic	4	H413

发现和应用

双(三邻甲苯基膦)二氯化钯(II)是一种方平面钯配合物，广泛用作有机金属化学和均相催化中的催化剂前体。其分子式为[PdCl₂(P(邻甲苯基)₃)₂]，其中钯(II)中心由两个氯配体和两个三(邻甲苯基)膦配体配位。每个三(邻甲苯基)膦配体都含有一个磷原子，该磷原子与三个邻甲基苯基(邻甲苯基)基团键合，这些基团赋予配体空间体积并改变配体的电子性质。

该化合物属于一类常用于交叉偶联反应的钯(II)膦配合物。双(三邻甲苯基膦)二氯化钯(II)的合成通常是通过将氯化钯(II)与两当量的三邻甲苯基膦在二氯甲烷、四氢呋喃或乙醇等有机溶剂中反应而实现的。该反应生成黄色至浅橙色晶体，该固体在惰性条件下稳定，可在干燥环境中长期保存。

钯中心周围的正方平面几何结构是d⁸金属离子（例如Pd(II)）的特征。在该复合物中，膦配体上庞大的邻甲苯基取代基对催化剂的反应性和选择性起着至关重要的作用。邻甲基引入的空间位阻可以减缓催化循环中的配体交换和还原消除步骤，这可能有利于控制不必要的副反应或提高偶联过程中的区域选择性。

双(三邻甲苯基膦)二氯化钯(II)已广泛应用于钯催化的交叉偶联反应，尤其是在Heck反应、Suzuki-Miyaura反应和Stille反应中。在这??些反应中，该配合物作为预催化剂，被原位还原为钯(0)物种，然后参与芳基卤化物或乙烯基卤化物的氧化加成反应。体积庞大的三(邻甲苯基)膦配体可以稳定反应中间体，防止钯物种的二聚化，并调节氧化加成和还原消除等关键步骤的速率。

该配合物也适用于碳-碳和碳-杂原子键形成反应，包括胺化、烷氧基化和氰化。在某些情况下，使用空间位阻较高的膦配体可以提高催化剂在涉及受阻或富电子底物的反应中的性能。

从实际应用角度来看，双(三邻甲苯基膦)二氯化钯(II)可溶于常见的有机溶剂，例如二氯甲烷、氯仿和甲苯。它对光和湿气敏感，因此应在惰性气体（通常是氮气或氩气）下处理。该化合物在强酸或强碱存在下，或长时间暴露在空气中可能会分解。

该复合物的表征通常使用核磁共振 (NMR) 光谱法（提供有关复合物磷环境和对称性的信息）和 X 射线晶体学（可确认钯中心周围的配位几何结构和键长）等技术进行。元素分析和红外 (IR) 光谱法也用于确认化合物的组成和纯度。

综上所述，双(三邻甲苯基膦)二氯化钯(II)是一种有价值的钯(II)配合物，在均相催化中具有重要的应用价值。其庞大的膦配体能够调节金属中心的反应活性，并在各种交叉偶联和成键反应中实现高选择性。其明确的结构和可靠的反应活性使其成为合成和有机金属化学中的重要工具。

参考文献

2024. Recent developments in the chemistry of Negishi coupling: a review. Chemical Papers, 78(3).
DOI: 10.1007/s11696-024-03369-7

2021. Negishi Coupling. Science of Synthesis.
URL: https://science-of-synthesis.thieme.com/app/text/?id=SD-106-00217

2013. Palladium-Catalyzed Arylation. Science of Synthesis.
URL: https://science-of-synthesis.thieme.com/app/text/?id=SD-126-00064