三乙酰丙酮铑(III)
[CAS# 14284-92-5]

基本信息

• 产品分类: 有机原料 >> 有机金属类化合物 >> 有机铑
• 英文名: Rhodium(III) 2,4-pentanedionate
• 别名: Rhodium (III) acetylacetonate; Tris(2,4-pentanedionato-O,O')-rhodium
• 产品名称: 三乙酰丙酮铑(III)
• 分子式: C₁₅H₂₁O₆Rh
• 分子量: 400.23
• CAS 登录号: 14284-92-5
• EC 号码: 238-192-5
• 分子行输入简码SMILES: C/C(=C/C(=O)C)/[O-].C/C(=C/C(=O)C)/[O-].C/C(=C/C(=O)C)/[O-].[Rh+3]

物理化学性质

• 熔点: 260 ºc (实验值)
• 沸点: 280 ºc (分解) (实验值)
• 溶解度: |不溶 (water) (实验值)

安全数据

• 危险品标志: GHS07;GHS08 Warning
• 危害标签: H302-H312-H315-H319-H332-H335-H361
• 防护标签: P203-P261-P264-P264+P265-P270-P271-P280-P301+P317-P302+P352-P304+P340-P305+P351+P338-P317-P318-P319-P321-P330-P332+P317-P337+P317-P362+P364-P403+P233-P405-P501

危害分类

危害	分类	类别码	危害标签
急性毒性	Acute Tox.	4	H302
急性毒性	Acute Tox.	4	H312
眼刺激	Eye Irrit.	2	H319
急性毒性	Acute Tox.	4	H332
皮肤刺激	Skin Irrit.	2	H315
生殖毒性	Repr.	2	H361
特定目标器官毒性—单次接触	STOT SE	3	H335
对水生环境长期有害	Aquatic Chronic	4	H413

发现和应用

2,4-戊二酮铑(III)，通常称为乙酰丙酮铑(III)或Rh(acac)₃，是一种配位化合物，其中铑(III)离子与三个双齿乙酰丙酮配体(acac)螯合。acac配体源自2,4-戊二酮，并通过其两个氧原子与金属中心配位。该化合物的分子式为Rh(C₅H₇O₂)₃，通常呈深红色或红棕色晶体。

Rh(acac)₃ 的合成通常涉及铑(III)盐（例如氯化铑(III)或硝酸铑(III)）与乙酰丙酮在碱存在下反应，碱使二酮去质子化并促进其与铑中心的配位。该过程通常在水溶液或醇溶液中进行，并可能涉及回流步骤以确保反应完全。所得配合物可通过从乙醇或丙酮等有机溶剂中重结晶纯化。

从结构上讲，乙酰丙酮铑(III)合物采用八面体构型，其中三个 acac 配体占据了中心 Rh³⁺ 离子周围的六个配位位点。每个配体与金属形成一个五元螯合环，从而形成高度稳定且对称的配合物。由于acac配体的强场特性，该复合物通常具有低自旋性，并且具有抗磁性。该化合物在空气和湿气中稳定，在非极性和中等极性有机溶剂中具有良好的溶解性。

乙酰丙酮铑(III)广泛用作有机金属和配位化学的前体。它作为起始原料，通过配体取代反应合成各种铑配合物，其中一个或多个acac配体被膦、氮配体或其他供体分子取代。其热稳定性和化学稳定性使其可用于原位生成铑基催化剂。

在催化领域，Rh(acac)₃已被用作氢甲酰化、氢化和C-H活化等反应的前体。在还原条件下，它可以转化为Rh(I)物种，后者通常是具有催化活性的形式。它还被研究用于不对称催化，即引入手性配体取代一个或多个 acac 基团，从而生成手性铑配合物。

此外，Rh(acac)₃ 还用于材料科学，特别是通过化学气相沉积 (CVD)、溶胶-凝胶法或热分解法制备含铑薄膜或纳米颗粒。这些材料在电子、催化和传感器技术方面具有潜在的应用前景。

从安全角度来看，乙酰丙酮铑(III)应采用标准的实验室防护措施进行处理。应将其储存在阴凉干燥处，远离强酸和氧化剂。虽然铑化合物通常毒性较低，但应注意避免吸入粉尘或长时间接触皮肤。

综上所述，2,4-戊二酮铑(III)是一种稳定的八面体配合物，广泛用作配位化学、均相催化和材料科学中的前体。其三个acac配体与铑中心形成强螯合，使其具有多种反应性，并有助于制备各种铑基化合物和催化体系。