辛酸铑
[CAS# 73482-96-9]

基本信息

• 产品分类: 有机原料 >> 有机金属类化合物 >> 有机钌
• 英文名: Rhodium octanoate dimer
• 别名: Rhodium(II) octanoate dimer
• 产品名称: 辛酸铑
• 分子式: C₃₂H₆₀O₈Rh₂
• 分子量: 778.63
• CAS 登录号: 73482-96-9
• EC 号码: 615-980-0
• 分子行输入简码SMILES: CCCCCCCC1=O[Rh+2]([O-]C(CCCCCCC)=O2)([O-]C(CCCCCCC)=O3)(O=C(CCCCCCC)[O-]4)[Rh+2]234[O-]1

物理化学性质

• 溶解度: 溶解 ( hot alcohol, dichloromethane, toluene, acetic acid) (实验值)

安全数据

• 危险品标志: GHS07 Warning
• 危害标签: H315-H319-H335
• 防护标签: P261-P305+P351+P338

危害分类

危害	分类	类别码	危害标签
对水生环境长期有害	Aquatic Chronic	4	H413
急性毒性	Acute Tox.	4	H302
皮肤刺激	Skin Irrit.	2	H315
特定目标器官毒性—单次接触	STOT SE	3	H335
眼刺激	Eye Irrit.	2	H319
急性毒性	Acute Tox.	4	H312
急性毒性	Acute Tox.	4	H332

发现和应用

辛酸铑二聚体是一种有机金属配合物，由两个铑(I)中心通过羧酸配体桥接而成，该配体源自辛酸（一种饱和脂肪酸，分子式为CH₃(CH₂)₆COOH）。其化学结构通常类似于其他羧酸桥接铑二聚体，其中两个铑原子通过两个辛酸桥接配体连接，通常在每个金属中心周围形成一个正方形的平面几何结构。

该化合物属于一类著名的羧酸铑(I)盐，已在均相催化领域得到广泛的研究和应用。羧酸铑的结构类似于更常见的醋酸铑二聚体，例如 Rh₂(OAc)₄，但不同之处在于配体的烷基链更长且更疏水，这会影响其在有机介质中的溶解度和反应性。

辛酸铑二聚体的合成可以通过在碱存在下或通过盐复分解反应，将铑(I)前体（例如氯化铑(I)或醋酸铑(I)）与辛酸反应来实现。在适当的条件下，羧酸配体取代卤素或其他阴离子，形成所需的二聚配合物。

辛酸铑二聚体的结构特征是两个铑原子，每个铑原子以方平面方式配位，中间有两个辛酸配体桥接。 Rh-Rh键长和几何构形可以通过X射线晶体学测定，尽管该特定络合物的详细晶体学数据可能不如醋酸铑类似物丰富。尽管如此，类似的键合和配位几何学原理仍然适用。

羧酸铑二聚体（包括辛酸铑）常用作各种有机转化反应的催化剂或催化剂前体。这些反应包括烯烃的氢甲酰化、羰基化反应和不对称氢化。它们的催化活性源于铑中心能够与不饱和底物配位，并在温和条件下促进成键或断键过程。

在工业环境中，羧酸铑配合物因其在非极性有机溶剂中的溶解性以及与功能化底物的相容性而备受重视。与醋酸铑等短链类似物相比，辛酸铑配体的长链烷基提高了配合物在有机介质中的溶解性。这使得它们在疏水环境或有机相催化有利的反应中非常有用。

辛酸配体的供电子性质和空间位阻特性会影响铑中心的反应性，从而可能调节其在催化循环中的行为。羧酸配体相对较低的亲核性和中等碱性确保铑中心保持配位不饱和状态，并可用于底物结合。

用于表征的分析技术包括：红外 (IR) 光谱法（用于观察配位羧酸基团的对称和不对称延伸）、核磁共振 (NMR) 光谱法（用于研究配体环境）以及质谱法（用于确认分子量和碎片模式）。元素分析和热重法也可用于评估纯度和成分。

辛酸铑二聚体通常以固体形式处理或溶解于有机溶剂（例如甲苯、二氯甲烷或己烷）中。由于铑(I)配合物在空气或水环境中易发生氧化和配体交换，因此应将其储存在惰性气体环境中，并避光防潮，以保持其完整性。

总而言之，辛酸铑二聚体是一种羧酸桥联的铑(I)配合物，主要用于均相催化。其结构特征和溶解性使其适用于有机相催化转化，并且在扩展铑基催化剂的应用范围（使其超越更常用的乙酸盐体系）方面发挥着重要作用。

参考文献

2008. Heterocycles by Cycloadditions of Carbonyl Ylides Generated from Diazo Ketones. Synthesis of Heterocycles via Cycloadditions I, 112.
DOI: 10.1007/7081_2007_098