碘化铑
[CAS# 15492-38-3]

基本信息

• 产品分类: 无机化工 >> 无机盐 >> 金属卤化物及卤酸盐 >> 金属碘化物及盐
• 英文名: Rhodium triiodide
• 别名: Rhodium (III) iodide
• 产品名称: 碘化铑
• 分子式: RhI₃
• 分子量: 483.62
• CAS 登录号: 15492-38-3
• EC 号码: 239-521-5
• 分子行输入简码SMILES: [Rh](I)(I)I

安全数据

• 危险品标志: GHS07 Warning
• 危害标签: H317-H319
• 防护标签: P280-P305+P351+P338

危害分类

危害	分类	类别码	危害标签
对水生环境长期有害	Aquatic Chronic	4	H413

发现和应用

三碘化铑是一种无机化合物，化学式为RhI₃，由+3价氧化态的铑与三个碘离子配位而成。它是一种过渡金属卤化物，其特征在于由重过渡金属与较大的可极化卤化物配体结合而成。三碘化铑通常呈深色结晶固体，颜色范围从深棕色到黑色，具体取决于其具体形态和制备方法。

该化合物可以通过在受控加热条件下将元素铑金属与碘直接化合来制备，也可以通过三氯化铑与过量碘化钾在水或醇介质中反应，发生卤素交换并沉淀出三碘化铑来制备。另一种合成方法是在还原性或酸性条件下用氢碘酸或含碘试剂处理铑金属盐。由于碘化物配合物对水分和空气的敏感性，该产品通常需要通过重结晶或升华进行纯化。

结构上，三碘化铑在其晶格中围绕铑中心采用八面体配位几何构型，其中Rh³⁺离子与碘配体配位。在固态下，这些配合物通常形成由桥接碘离子稳定的聚合物网络，这有助于化合物的稳定性和独特的物理性质。碘离子的大离子半径和高极化率影响了键合特性，使化合物兼具离子和共价键的特性。

三碘化铑主要用作配位化学和有机金属化学的前体。它作为铑(III)的来源，用于合成各种铑配合物，这些配合物在催化和材料科学中具有应用。由于碘离子产生的强配体场，RhI₃ 是制备具有特定电子和空间环境的低自旋铑配合物的有用起始材料。这些配合物通常表现出有趣的光物理、氧化还原和催化特性。

在均相催化中，由三碘化铑衍生的铑配合物已被用于一系列反应，包括氢化、氢甲酰化和碳碳键形成转化。虽然氯化铑配合物在工业催化中更为常见，但碘化物配体可以赋予独特的反应性和选择性，尤其是在需要较软的供体配体或特殊电子效应的情况下。碘化物取代基可以通过调节金属中心的电子密度和改变底物结合亲和力来影响催化循环。

除了催化作用外，三碘化铑还因其在新型材料合成中的作用而受到广泛研究。它可用作通过化学还原或分解方法制备含铑纳米颗粒和薄膜的前体。此类材料因其催化、电子和光学特性而极具价值，广泛应用于传感器、电子器件和能量转换设备。

该化合物对水分和空气敏感，因为碘配体在特定条件下会被氧化或置换。因此，三碘化铑通常在惰性气体环境下处理，并储存在密封容器中以保持其完整性。它具有中等毒性，应使用适当的防护设备进行处理，以避免通过吸入、食入或皮肤接触而接触。

总而言之，三碘化铑是一种深色晶体卤化铑(III)，碘配体以八面体形式与金属中心配位。它是配位化学和催化领域的有用前体，有助于铑基催化体系和功能材料的开发。其独特的配体环境赋予其独特的化学和物理特性，使其成为基础和应用无机化学中感兴趣的化合物。

参考文献

2022. Study on Rh(I)-o-aminophenol Catalyst Catalyzed Carbonylation of Methanol to Acetic Acid. Arabian Journal for Science and Engineering, 47(12).
DOI: 10.1007/s13369-022-06936-w

2004. Carbonylation of Methanol and Methyl Acetate. Homogeneous Catalysis.
DOI: 10.1007/1-4020-2000-7_6

1983. Catalytic carbonylation of nitrobenzyl- and nitroarylpyridines. Chemistry of Heterocyclic Compounds, 19(1).
DOI: 10.1007/bf00512819