三苯基膦乙酰丙酮羰基铑(I)
[CAS# 25470-96-6]

基本信息

• 产品分类: 有机原料 >> 有机金属类化合物 >> 有机铑
• 英文名: Rhodium (triphenylphosphine)carbonylacetylacetonate
• 别名: Carbonyl(pentane-2,4-dionato-O,O')(triphenylphosphine)rhodium
• 产品名称: 三苯基膦乙酰丙酮羰基铑(I)
• 分子式: C₂₄H₂₂O₃PRh
• 分子量: 492.31
• CAS 登录号: 25470-96-6
• EC 号码: 247-015-0
• 分子行输入简码SMILES: C/C(=C/C(=O)C)/[O-].[C-]#[O+].C1=CC=C(C=C1)P(C2=CC=CC=C2)C3=CC=CC=C3.[Rh]

物理化学性质

• 熔点: 200-204 ºc (实验值)

安全数据

• 危险品标志: GHS06;GHS07 Danger
• 危害标签: H301-H319-H413
• 防护标签: P301+P310-P305+P351+P338

危害分类

危害	分类	类别码	危害标签
对水生环境长期有害	Aquatic Chronic	2	H411
对水生环境长期有害	Aquatic Chronic	4	H413

• 危险品运输编号: UN 2811

发现和应用

三苯基膦羰基乙酰丙酮铑是一种配位化合物，由一个中心铑(I)离子与三个不同的配体键合而成：三苯基膦(PPh₃)、一氧化碳(CO)和乙酰丙酮(acac)。该化合物的分子式通常为Rh(acac)(CO)(PPh₃)，其中acac代表乙酰丙酮（2,4-戊二酮）的双齿阴离子。

该配合物属于有机铑(I)化合物，因其在均相催化中的应用而闻名。该配合物中铑(I)中心周围的配位层为平面方格结构，这是d⁸金属中心的常见几何构形。铑通过其两个氧原子与双齿乙酰丙酮配体配位，通过碳原子与羰基配体配位，以及与三苯基膦配体的一个磷原子配位。每个配体在调节金属中心的电子和空间环境方面发挥着特定的作用。

该化合物可以通过取代反应合成，起始原料为 Rh(acac)(CO)₂ 或 RhCl(CO)(PPh₃)₂ 等配合物。例如，在惰性气体（例如氮气或氩气）下用三苯基膦处理 Rh(acac)(CO)₂ 会导致一个羰基配体被取代，并与 PPh₃ 配体配位，从而生成 Rh(acac)(CO)(PPh₃)。

从物理角度来看，Rh(acac)(CO)(PPh₃) 是一种黄色至橙色的结晶固体。它通常可溶于二氯甲烷、氯仿、苯和甲苯等有机溶剂。该化合物在干燥和室温下稳定，但对空气和湿气敏感，需要在惰性条件下储存以防止降解或氧化。

铑（三苯基膦）羰基乙酰丙酮盐的主要应用之一是均相催化，尤其是在氢甲酰化、加氢和羰基化反应中。在氢甲酰化（也称为羰基合成）过程中，该化合物催化一氧化碳和氢气与烯烃加成生成醛。三苯基膦的存在可以稳定铑中心并调节金属的电子性质，从而影响催化过程的活性和选择性。

乙酰丙酮配体增强了配合物的稳定性，使其能够用于各种溶剂体系，并在某些情况下允许催化剂循环使用。羰基配体是一种强π受体，它从铑中心吸走电子密度，进一步调节配合物在需电子催化循环中的反应性。

Rh(acac)(CO)(PPh₃) 的分析表征涉及红外 (IR) 光谱等技术，该光谱通常在 1,980-2,000 cm^?1 区域显示出较强的 C≡O 伸缩振动谱带，表明存在末端羰基配体。核磁共振 (NMR) 波谱，尤其是 ³¹P NMR，提供了膦配位的信息，而 ¹H 和 ¹³C NMR 则可确认 acac 和 PPh₃ 部分的身份。质谱和元素分析也用于确认分子量和组成。

总而言之，铑(三苯基膦)羰基乙酰丙酮盐是一种表征良好的有机金属配合物，在催化领域具有重要应用。其稳定、可调的配位环境以及 σ 供体和 π 受体配体的存在，使其成为多种工业相关化学转化反应的有效前体或活性物种。