二聚醋酸铑
[CAS# 15956-28-2]

基本信息

• 产品分类: 有机原料 >> 有机金属类化合物 >> 有机铑
• 英文名: Rhodium(II) acetate dimer
• 别名: Tetrakis[micron-(acetato-O:O')]dirhodium
• 产品名称: 二聚醋酸铑; 醋酸铑(II)二聚体
• 分子式: C₈H₁₂O₈Rh₂
• 分子量: 441.99
• CAS 登录号: 15956-28-2
• EC 号码: 240-084-8
• 分子行输入简码SMILES: CC(=O)[O-].CC(=O)[O-].CC(=O)[O-].CC(=O)[O-].[Rh+2].[Rh+2]

物理化学性质

• 熔点: 205 ºc

安全数据

• 危险品标志: GHS07 Warning
• 危害标签: H315-H319-H412
• 防护标签: P264-P264+P265-P273-P280-P302+P352-P305+P351+P338-P321-P332+P317-P337+P317-P362+P364-P501

危害分类

危害	分类	类别码	危害标签
皮肤刺激	Skin Irrit.	2	H315
眼刺激	Eye Irrit.	2	H319
眼刺激	Eye Irrit.	2A	H319
对水生环境长期有害	Aquatic Chronic	3	H412

发现和应用

乙酸铑(II)二聚体，通常表示为Rh₂(OAc)₄，其中OAc表示乙酸盐配体(CH₃COO^?)，是一种常见的配位化合物，由两个铑中心通过四个乙酸盐基团桥接而成。该化合物呈深红色结晶固体，可溶于氯仿、二氯甲烷和苯等多种有机溶剂。

乙酸铑(II)二聚体的合成通常需要在乙酸钠或乙酸存在下，在回流条件下还原氯化铑(III)。该过程生成Rh₂(OAc)₄二聚体，其中铑的氧化态为+2。该二聚体复合物的特征在于两个铑中心之间直接形成金属-金属键，这是该化合物的一个显著特征，并决定了其独特的化学性质。

醋酸铑(II)二聚体的结构呈现桨轮构型，其中两个铑原子通过Rh-Rh键连接，每个铑原子在赤道位置与四个桥接醋酸配体以八面体形式配位。轴向位置通常由溶液中的溶剂分子或其他配体占据。金属-金属键长相对较短，体现了较强的键合相互作用。

该化合物在均相催化和有机合成中具有重要意义。它被广泛用作卡宾和氮宾转移反应的催化剂或催化剂前体，包括环丙烷化、C-H插入和氮丙啶化。醋酸铑(II)二聚体能够促进活性金属-卡宾类或金属-亚硝基类中间体的形成，从而实现高效、立体选择性的选择性转化。

醋酸铑(II)二聚体因其能够在温和条件下介导高难度的键合形成，也广泛应用于复杂天然产物和药物的合成。它是有机金属化学和过渡金属介导过程机理研究的重要工具。

由于铑配合物可能具有毒性和刺激性，因此应小心处理该化合物。它在正常实验室条件下通常稳定，但对强氧化剂和还原剂敏感。处理该物质时，应佩戴适当的防护设备，包括手套和护目镜。

总而言之，醋酸铑(II)二聚体是一种深红色桨轮状二聚体复合物，具有桥接醋酸盐配体和直接的Rh-Rh键。它是一种多功能且广泛用于卡宾和氮宾转移反应的有机合成催化剂，因其独特的结构和电子特性而受到重视，可实现选择性和高效的转化。

参考文献

2011. Vinyl Diazophosphonates as Precursors to Quaternary Substituted Indolines and Cyclopentenes. Organic Letters, 13(2).
DOI: 10.1021/ol102931n

2014. Synthesis of 3-Amino-3-hydroxymethyloxindoles and 3-Hydroxy-3-hydroxymethyloxindoles by Rh2(OAc)4-Catalyzed Three-Component Reactions of 3-Diazooxindoles with Formaldehyde and Anilines or Water. The Journal of organic chemistry, 79(8).
DOI: 10.1021/jo500307n

2014. One-Pot Protocol to Functionalized Benzopyrrolizidine Catalyzed Successively by Rh2(OAc)4 and Cu(OTf)2: A Transition Metal朙ewis Acid Catalysis Relay. Organic letters, 16(24).
DOI: 10.1021/ol503247t