二(1,5-环辛二烯)四氟硼酸铑(I)
[CAS# 35138-22-8]

基本信息

• 产品分类: 有机原料 >> 有机金属类化合物 >> 有机铑
• 英文名: Bis(1,5-cyclooctadiene)rhodium(I) tetrafluoroborate
• 别名: (1Z,5Z)-cycloocta-1,5-diene;rhodium tetrafluoroborate
• 产品名称: 二(1,5-环辛二烯)四氟硼酸铑(I)
• 分子式: C₁₆H₂₄Rh^.BF₄
• 分子量: 406.07
• CAS 登录号: 35138-22-8
• EC 号码: 609-074-4
• 分子行输入简码SMILES: [B-](F)(F)(F)F.C1/C=C\CC/C=C\C1.C1/C=C\CC/C=C\C1.[Rh]

物理化学性质

• 熔点: ~190 ºc (分解) (实验值)
• 水溶性: 不溶

安全数据

• 危险品标志: GHS07;GHS08 Danger
• 危害标签: H302-H315-H317-H319-H334-H335
• 防护标签: P233-P260-P261-P264-P264+P265-P270-P271-P272-P280-P284-P301+P317-P302+P352-P304+P340-P305+P351+P338-P319-P321-P330-P332+P317-P333+P317-P337+P317-P342+P316-P362+P364-P403-P403+P233-P405-P501

危害分类

危害	分类	类别码	危害标签
皮肤刺激	Skin Irrit.	2	H315
急性毒性	Acute Tox.	4	H302
皮肤致敏	Skin Sens.	1	H317
特定目标器官毒性—单次接触	STOT SE	3	H335
眼刺激	Eye Irrit.	2	H319
呼吸道致敏	Resp. Sens.	1	H334
易燃固体	Flam. Sol.	1	H228
对金属有腐蚀作用的物质或混合物	Met. Corr.	1	H290
易燃固体	Flam. Sol.	2	H228

• 危险品运输编号: UN 2921

发现和应用

双(1,5-环辛二烯)铑(I)四氟硼酸盐是一种配位化合物，由一个铑(I)金属中心与两个1,5-环辛二烯(COD)配体配位，并由一个四氟硼酸根(BF₄^-)反离子平衡电荷组成。该配合物通常表示为\[Rh(COD)₂]⁺ BF₄^-，铑的氧化态为+1。

从结构上看，铑离子与两个COD配体以方平面构型配位，这两个COD配体各自通过其共轭二烯体系通过π键结合。 COD配体的配位作用可以稳定铑的低氧化态，并增强该配合物作为均相催化前体的反应活性。

该配合物由氯化铑(I)二聚体与四氟硼酸银在过量1,5-环辛二烯存在下反应合成。银盐夺取氯离子，形成不溶性氯化银，并生成与四氟硼酸根阴离子配对的可溶性阳离子铑配合物。

双(1,5-环辛二烯)四氟硼酸铑(I)广泛用作各种有机转化反应的催化剂前体或催化剂组分。它在促进氢化、氢甲酰化、羰基化和碳碳偶联等反应中发挥着重要作用。该配合物中相对不稳定的COD配体可以被底物或其他配体取代，从而激活铑中心进行催化循环。

它的优点包括在常见有机溶剂中溶解性好，与中性铑配合物相比更易于操作，并且能够在温和条件下生成活性催化物质。四氟硼酸反离子是非配位的，这有助于保持配合物的阳离子性质和催化活性。

在合成化学中，该配合物因可通过配体取代生成活性和选择性可调的铑催化剂而备受重视。它可作为制备带有膦、N-杂环卡宾或其他配体的铑配合物的多功能起始原料，以满足特定的催化应用需求。

其物理化学性质包括：呈红橙色固体，在惰性气氛下稳定，但对水分和空气敏感，可能导致氧化或配体交换。该配合物可溶于二氯甲烷、四氢呋喃和甲苯等溶剂。

采用核磁共振 (NMR) 光谱、红外 (IR) 光谱和元素分析等分析方法，确认该配合物的结构和纯度。COD 配体在 NMR 光谱中显示特征信号，而 IR 可以检测金属-配体振动。

综上所述，双(1,5-环辛二烯)铑(I)四氟硼酸盐是一种重要的铑(I)配位配合物，广泛用作均相催化的催化剂前体。其不稳定的 COD 配体和非配位四氟硼酸反离子的组合，为有机合成中各种催化转化反应提供了一个活性高且稳定的平台。

参考文献

2024. Rh-catalysed enantioselective [2+2+1] cycloaddition reactions using three different 2π-components. Nature Synthesis, 3(7).
DOI: 10.1038/s44160-024-00604-7

2022. Stereoselective cyclohexadienylamine synthesis through rhodium-catalysed [2+2+2] cyclotrimerization. Nature Synthesis, 1(3).
DOI: 10.1038/s44160-022-00043-2

2016. Merging rhodium-catalysed C朒 activation and hydroamination in a highly selective [4+2] imine/alkyne annulation. Nature Communications, 7.
DOI: 10.1038/ncomms11506