双(1,5-环辛二烯)-三氟甲磺酸铑
[CAS# 99326-34-8]

基本信息

• 产品分类: 有机原料 >> 有机金属类化合物 >> 有机铑
• 英文名: Bis(1,5-cyclooctadiene)rhodium(I) trifluoromethanesulfonate
• 别名: (5Z)-cycloocta-1,5-diene;rhodium;trifluoromethanesulfonate
• 产品名称: 双(1,5-环辛二烯)-三氟甲磺酸铑
• 分子式: C₁₇H₂₄F₃O₃RhS
• 分子量: 468.33
• CAS 登录号: 99326-34-8
• EC 号码: 624-823-5
• 分子行输入简码SMILES: C1C=CCC/C=C\C1.C1C=CCC/C=C\C1.C(S(=O)(=O)[O-])(F)(F)F.[Rh]

物理化学性质

• 熔点: 159 ºc (分解)
• 水溶性: 不溶

安全数据

• 危险品标志: GHS07 Warning
• 危害标签: H302+H312+H332-H302-H312-H315-H319-H332-H335
• 防护标签: P261-P264-P264+P265-P270-P271-P280-P301+P317-P302+P352-P304+P340-P305+P351+P338-P317-P319-P321-P330-P332+P317-P337+P317-P362+P364-P403+P233-P405-P501

危害分类

危害	分类	类别码	危害标签
眼刺激	Eye Irrit.	2	H319
皮肤刺激	Skin Irrit.	2	H315
特定目标器官毒性—单次接触	STOT SE	3	H335
急性毒性	Acute Tox.	4	H312
急性毒性	Acute Tox.	4	H302
急性毒性	Acute Tox.	4	H332

发现和应用

双(1,5-环辛二烯)铑(I)三氟甲磺酸盐是一种有机金属配合物，分子式为Rh(C₈H₁₂)₂(CF₃SO₃)。它由一个铑(I)中心、两个1,5-环辛二烯(COD)配体以及一个三氟甲磺酸盐(三氟甲磺酸盐，CF₃SO₃^?)反离子组成。该化合物是一种结构明确的铑(I)配合物，广泛用作均相催化的前体或催化剂。

该配合物通常是在过量1,5-环辛二烯配体存在下，由氯化铑(I)二聚体与三氟甲磺酸银反应合成的。氯化银沉淀出来，溶液中留下双(1,5-环辛二烯)铑(I)三氟甲磺酸盐。该方法生成一种可溶性铑配合物，其中的三氟甲磺酸反离子不稳定，易于被取代或参与催化循环。

双(1,5-环辛二烯)铑(I)三氟甲磺酸盐因其稳定性、溶解性以及促进多种成键反应的能力，广泛应用于有机金属化学和催化领域。铑中心在COD配体的作用下，可以与不饱和底物配位，并激活它们进行加成或插入反应。三氟甲磺酸反离子是非配位的，这使得金属上的配位位点保持开放，从而增强了催化剂的反应活性。

该配合物的主要应用领域是烯烃和二烯烃的催化加氢，它可以替代传统的铑催化剂，例如威尔金森催化剂。它还可作为氢甲酰化反应、加氢酰化反应以及碳碳偶联反应（包括硼氢化、硅氢化和交叉偶联反应）的催化剂前体。

在均相催化中，COD配体的不稳定性使其可以被底物取代，从而形成活性铑配合物，在温和条件下促进选择性转化。三氟甲磺酸阴离子的弱配位能力使其不会与金属中心牢固结合，有助于维持催化循环效率。

双(1,5-环辛二烯)铑(I)三氟甲磺酸盐的表征通常使用核磁共振(NMR)光谱法进行，其中COD配体的信号提供有关配体环境和配位几何构型的信息。红外(IR)光谱法可以识别三氟甲磺酸反离子的振动。元素分析和质谱法可以确认配合物的组成和纯度。

该复合物的处理需要采取与空气敏感的有机金属化合物相同的标准预防措施。通常将其储存在氮气或氩气等惰性气体保护下，置于干燥阴凉的环境中，以防止分解。它可溶于二氯甲烷、四氢呋喃和甲苯等常见有机溶剂，这有利于其在溶液相催化反应中的应用。

总而言之，双(1,5-环辛二烯)铑(I)三氟甲磺酸盐是一种用途广泛的铑(I)配合物，可用作各种均相催化工艺的催化剂前体。其活性铑中心、不稳定的COD配体和非配位的三氟甲磺酸阴离子的组合，使其在有机合成中，尤其是在氢化和碳碳键形成反应中，具有高效的催化性能。该化合物在推动有机金属催化和合成方法的发展方面发挥着重要作用。