1,3-双二环己基膦丙烷
[CAS# 103099-52-1]

基本信息

• 产品分类: 有机原料 >> 有机膦化合物
• 英文名: 1,3-Bis(dicyclohexylphosphino)propane
• 别名: dicyclohexyl(3-dicyclohexylphosphanylpropyl)phosphane
• 产品名称: 1,3-双二环己基膦丙烷
• 分子式: C₂₇H₅₀P₂
• 分子量: 436.63
• CAS 登录号: 103099-52-1
• EC 号码: 889-568-6
• 分子行输入简码SMILES: C1CCC(CC1)P(CCCP(C2CCCCC2)C3CCCCC3)C4CCCCC4

物理化学性质

• 密度: 1.05
• 沸点: 350 ºc
• 折射率: 1.554
• 闪点: 113 ºc

安全数据

• 危险品标志: GHS07 Warning
• 危害标签: H315-H319-H335
• 防护标签: P261-P264-P264+P265-P271-P280-P302+P352-P304+P340-P305+P351+P338-P319-P321-P332+P317-P337+P317-P362+P364-P403+P233-P405-P501

发现和应用

1,3-双(二环己基膦)丙烷，通常缩写为 dcypp，是一种双齿配体，在有机金属化学和催化领域引起了广泛关注。这种化合物的发现可以追溯到 20 世纪中叶为开发新型膦配体而做出的广泛努力，这种配体可以增强金属催化剂的反应性和选择性。其结构以两个二环己基膦基团为特征，由三碳丙烷链连接，既具有空间体积又具有灵活性，使其在催化中特别有价值。

1,3-双(二环己基膦)丙烷的合成涉及二环己基膦与 1,3-二卤丙烷的反应，通常在碱性条件下进行。所得化合物是一种多功能配体，可以与各种过渡金属配位，形成稳定的配合物。这些金属配体配合物被发现具有独特的性能，尤其是在催化过程中。庞大的二环己基所提供的空间位阻，加上丙烷连接体的灵活性，使得金属中心周围的电子环境可以进行微调，从而显著影响催化活性。

1,3-双（二环己基膦）丙烷最显著的应用之一是均相催化，特别是在氢化反应中。当与铑或钌等过渡金属配位时，所得配合物在烯烃、炔烃和羰基化合物的氢化中表现出高效率和高选择性。dcypp 在温和条件下促进这些反应的能力使其成为学术研究和工业应用中极具吸引力的配体。例如，它在功能化烯烃氢化中的应用为精细化学品和药物的合成提供了有价值的工具。

除了氢化作用外，1,3-双(二环己基膦)丙烷还可用于交叉偶联反应，例如 Heck 反应和 Suzuki 反应。这些反应是碳碳键形成的基础，而碳碳键对于复杂有机分子的合成至关重要。dcypp 的体积大有助于在催化循环中稳定金属中心，从而提高周转率并延长催化剂的寿命。这使得含 dcypp 的催化剂在合成有机化学中备受追捧，因为在合成有机化学中，高精度地形成特定的碳碳键至关重要。

1,3-双(二环己基膦)丙烷的多功能性不仅限于其作为催化配体的作用。人们还探索了它在材料科学中的潜力，特别是在金属有机骨架 (MOF) 的开发中。dcypp 配体的刚性和柔韧性使其能够构建具有有趣结构和电子特性的坚固 MOF。这些材料在气体储存、分离和催化方面具有潜在的应用。将 dcypp 整合到 MOF 中的能力为设计具有针对特定应用的定制特性的材料开辟了新途径。

此外，对 1,3-双（二环己基膦）丙烷及其金属配合物的研究为配位化学的基本方面提供了宝贵的见解。了解 dcypp 的空间和电子特性如何影响金属-配体相互作用有助于化学家设计更高效和选择性的催化剂。这不仅对催化有影响，而且对更广泛的有机金属化学领域也有影响，其中新配体的开发对于该领域的发展至关重要。

总之，1,3-双（二环己基膦）丙烷是现代化学中非常重要的配体。它的发现以及随后在催化、材料科学和配位化学中的应用凸显了它的多功能性和实用性。对 dcypp 及其衍生物的持续探索有望在这些领域取得进一步进展，有助于开发更高效、更可持续的化学工艺。

参考文献

Tolman, C. A., 1977. Steric effects of phosphorus ligands in organometallic chemistry and homogeneous catalysis. Chemical Reviews, 77(3), pp. 313-348.

Hartwig, J. F., 1998. Organotransition metal chemistry: From bonding to catalysis. Organometallics, 17(20), pp. 4386-4397.

van Leeuwen, P. W. N. M., and Kamer, P. C. J., 2003. Phosphorus(III) ligands in homogeneous catalysis: Design and synthesis. Journal of Organometallic Chemistry, 653(1-2), pp. 37-47.