二氯[(S)-(-)-2,2'-双(二苯基膦)-1,1'-联萘基]钌 (II)
[CAS# 132071-87-5]

基本信息

• 产品分类: 有机原料 >> 有机膦化合物
• 英文名: Dichloro[(S)-(-)-2,2'-bis(diphenylphosphino)-1,1'-binaphthyl]ruthenium (II)
• 别名: (S)-BINAP dichlororuthenium complex
• 产品名称: 二氯[(S)-(-)-2,2'-双(二苯基膦)-1,1'-联萘基]钌 (II)
• 分子式: C₄₄H₃₂Cl₂P₂Ru
• 分子量: 794.65
• CAS 登录号: 132071-87-5
• EC 号码: 623-973-9
• 分子行输入简码SMILES: C1=CC=C(C=C1)P(C2=CC=CC=C2)C3=C(C4=CC=CC=C4C=C3)C5=C(C=CC6=CC=CC=C65)P(C7=CC=CC=C7)C8=CC=CC=C8.Cl[Ru]Cl

物理化学性质

• 熔点: >300 ºc

安全数据

• 危险品标志: GHS07 Warning
• 危害标签: H315-H319-H335
• 防护标签: P261-P264-P264+P265-P271-P280-P302+P352-P304+P340-P305+P351+P338-P319-P321-P332+P317-P337+P317-P362+P364-P403+P233-P405-P501

危害分类

危害	分类	类别码	危害标签
特定目标器官毒性—单次接触	STOT SE	3	H335
眼刺激	Eye Irrit.	2	H319
皮肤刺激	Skin Irrit.	2	H315
皮肤致敏	Skin Sens.	1	H317
对水生环境长期有害	Aquatic Chronic	3	H412

发现和应用

二氯[(S)-(-)-2,2'-双(二苯基膦)-1,1'-联萘]钌(II)，通常称为 (S)-BINAP-二氯化钌(II)，是一种手性有机钌配合物，在非对称催化中起着重要作用。该化合物由一个与 (S)-2,2'-双(二苯基膦)-1,1'-联萘配体配位的钌(II)中心组成，该配体赋予该配合物手性。该配合物的开发和使用是合成化学领域的一项重大进步，特别是对于手性分子的选择性合成。

(S)-BINAP 配体是该催化剂的核心手性组分，于 20 世纪 80 年代首次被引入，是一种高效的过渡金属催化手性配体。 (S)-BINAP 与各种过渡金属（包括钌）的配位作用因其在催化反应中诱导高立体选择性的能力而受到认可。(S)-BINAP 配体的独特性质，例如其刚性的联苯骨架和其庞大的二苯基膦基团的空间排列，为控制反应的立体化学提供了一种非常有效的方法，使其成为不对称合成中必不可少的工具。

钌 (II) 与 (S)-BINAP 配体的配位使催化剂能够促进各种重要的不对称转化。二氯[(S)-(-)-2,2'-双(二苯基膦基)-1,1'-联萘]钌 (II) 最显著的应用之一是在不对称氢化反应中。在此过程中，催化剂选择性地氢化烯烃或亚胺以形成具有高对映体过量的手性产物。这种催化不对称氢化的能力对于制药工业中使用的手性中间体的生产至关重要，因为特定的对映体通常表现出截然不同的生物活性。

(S)-BINAP-二氯化钌 (II) 的另一个关键应用是羰基化合物的不对称转移氢化，这是一种广泛用于生产手性醇的方法。催化剂促进氢从供体转移到羰基，从而产生具有高立体选择性的醇。该反应在合成有机化学中特别有价值，其中选择性地生产一种对映体而不是另一种对映体的能力对于复杂分子的合成至关重要。

该复合物还在各种其他转化中发挥重要作用，例如亲核试剂对亲电试剂的不对称加成，其中钌中心介导亲核试剂转移到底物上，同时控制产物的立体化学。此类反应广泛应用于精细化学品、农用化学品和材料的合成。

二氯[(S)-(-)-2,2'-双(二苯基膦)-1,1'-联萘]钌(II)的稳定性和反应性使其成为需要高选择性和高效率的催化过程的理想候选物。(S)-BINAP配体确保钌中心与底物正确配位，从而有利于形成具有高对映选择性的手性中间体。此外，使用钌作为催化剂的中心金属可实现温和的反应条件和高周转率，进一步增强其在工业规模工艺中的实用性。

总之，二氯[(S)-(-)-2,2'-双(二苯基膦)-1,1'-联萘]钌(II)是现代不对称合成中的关键催化剂。它的开发标志着手性催化领域的重大进步，为生产具有高选择性的手性化合物提供了一种可靠的方法。它在非对称氢化、转移氢化和亲核加成反应中的应用使其成为研究和工业化学中不可或缺的工具，尤其是在制药和精细化学品行业。(S)-BINAP 配体的空间特性和钌中心的多功能反应性相结合，继续使这种催化剂成为合成化学中的支柱。

参考文献

1991. [2,2'-Dimethyl-6,6'-bis(diphenylphosphino)biphenyl](triphenylphosphine)-dichlororuthenium(II): an enantioselective catalyst for the hydrogenation of diketones. Journal of the Chemical Society, Chemical Communications, (24).
DOI: 10.1039/C39910001675

2022. Aggregation-induced polarization (AIP) of derivatives of BINOL and BINAP. RSC Advances, 12(46).
DOI: 10.1039/D2RA05597J