(+)-1,2-双((2S,5S)-2,5-二甲基磷杂环戊烷)苯(1,5-环辛二烯)铑(I)四氟硼酸盐
[CAS# 205064-10-4]

基本信息

• 产品分类: 有机原料 >> 有机金属类化合物 >> 有机铑
• 英文名: (+)-1,2-Bis((2S,5S)-2,5-dimethylphospholano)benzene(1,5-cyclooctadiene)rhodium(I) tetrafluoroborate
• 别名: Cycloocta-1,5-diene (2S,5S)-1-[2-[(2S,5S)-2,5-dimethylphospholan-1-yl]phenyl]-2,5-dimethylphospholane rhodium;tetrafluoroborate
• 产品名称: (+)-1,2-双((2S,5S)-2,5-二甲基磷杂环戊烷)苯(1,5-环辛二烯)铑(I)四氟硼酸盐
• 分子式: C₂₆H₃₈BF₄P₂Rh
• 分子量: 602.24
• CAS 登录号: 205064-10-4
• 分子行输入简码SMILES: [F-][B+3]([F-])([F-])[F-].C[C@@H]1P2([C@@H](C)CC1)[Rh+]345(P6([C@H](CC[C@@H]6C)C)C7=CC=CC=C27)C8=C3CCC4=C5CC8

安全数据

• 危险品标志: GHS05 Danger
• 危害标签: H314
• 防护标签: P501-P260-P264-P280-P303+P361+P353-P301+P330+P331-P363-P304+P340+P310-P305+P351+P338+P310-P405
• 危险品运输编号: UN 1759

发现和应用

(+)-1,2-双((2S,5S)-2,5-二甲基磷杂环戊烷)苯(1,5-环辛二烯)铑(I)四氟硼酸盐是一种手性有机金属配合物，主要用作不对称氢化反应的催化剂。该配合物由一个铑(I)中心与三个配体配位而成：(1) 1,5-环辛二烯 (COD)，作为 (2) 双齿手性双膦配体，(+)-1,2-双((2S,5S)-2,5-二甲基磷杂环戊烷)苯，俗称 (S,S)-Me₂BoPhoz；以及 (3) 反离子，四氟硼酸根 (BF₄^?)，用于平衡金属配合物上的正电荷。

该化合物属于一类高对映选择性铑基催化剂，该催化剂已被开发用于促进前手性烯烃、烯酰胺和脱氢氨基酸衍生物的均相不对称氢化。手性二膦配体赋予其立体选择性，使氢化产物中一种对映体选择性地形成，而非另一种。(2S,5S)-2,5-二甲基磷杂环戊烷基团对于在铑中心周围形成明确的手性环境至关重要。

该催化剂的开发是对映选择性催化领域持续进展的一部分，尤其是在20世纪90年代和21世纪初报道的进展。衍生出二膦组分的BoPhoz配体家族旨在兼具空间和电子特性，从而实现高对映选择性。将磷杂环戊烷环引入联苯主链可增强配体几何构型的刚性和不对称性。

铑(I)中心与COD和手性二膦配体配位，形成高活性催化剂前体。活化后（通常在氢气下），COD配体被取代，从而形成与底物结合的催化活性物质。氢化反应通过H₂的氧化加成、迁移插入配位烯烃或亚胺底物以及还原消除以释放手性氢化产物进行。

该催化剂的应用包括手性胺、氨基酸和药物中间体的合成。它已被用于学术和工业领域，以高产率和高光学纯度生产对映体富集的化合物。由于其可预测的选择性和效率，它在产物绝对构型对生物活性至关重要的化合物合成中尤其有用。

该催化剂通常在惰性气氛（氩气或氮气）下处理，以避免金属中心的氧化或水解。它通常用于二氯甲烷、乙醇或甲醇等溶剂中，具体取决于底物和所需的反应条件。催化负载量通常在0.1-1 mol%范围内，反应温度范围为0ºC至50ºC，氢气压力在1至10个大气压之间。

该配合物在干燥和惰性条件下通常稳定性良好，但在水分、氧气或强酸强碱存在下可能会降解。四氟硼酸反离子为非配位离子，有助于将配合物保持在溶液中，同时对催化循环的影响极小。

综上所述，(+)-1,2-双((2S,5S)-2,5-二甲基磷杂环戊烷)苯(1,5-环辛二烯)铑(I)四氟硼酸盐是一种高选择性手性铑配合物，可用作不对称氢化反应的均相催化剂。它的有效性源于 BoPhoz 型配体提供的精确手性环境，使得能够合成对映体富集的关键化合物，用于现代制药和精细化工生产。