1,2,3,4,6-D-葡萄糖五乙酸酯
[CAS# 25878-60-8]

基本信息

• 产品分类: 生物化工 >> 糖类化合物 >> 单糖
• 英文名: D-Galactopyranose pentaacetate
• 别名: 1,2,3,4,6-Penta-O-acetyl-D-galactopyranose
• 产品名称: 1,2,3,4,6-D-葡萄糖五乙酸酯
• 分子式: C₁₆H₂₂O₁₁
• 分子量: 390.34
• CAS 登录号: 25878-60-8
• EC 号码: 898-007-4
• 分子行输入简码SMILES: CC(=O)OC[C@@H]1[C@@H]([C@@H]([C@H](C(O1)OC(=O)C)OC(=O)C)OC(=O)C)OC(=O)C

物理化学性质

• 密度: 1.3±0.1 g/cm³ 计算值^*
• 沸点: 434.8±45.0 ºc 760 mmHg (计算值)^*
• 闪点: 188.1±28.8 ºc (计算值)^*
• 折射率: 1.482 (计算值)^*

^* 使用计算软件 Advanced Chemistry Development (ACD/Labs).

安全数据

• 危险品标志: GHS07 Warning
• 危害标签: H315-H319-H335
• 防护标签: P261-P264-P264+P265-P271-P280-P302+P352-P304+P340-P305+P351+P338-P319-P321-P332+P317-P337+P317-P362+P364-P403+P233-P405-P501

危害分类

危害	分类	类别码	危害标签
特定目标器官毒性—单次接触	STOT SE	3	H335
眼刺激	Eye Irrit.	2A	H319
皮肤刺激	Skin Irrit.	2	H315

发现和应用

D-吡喃半乳糖五乙酸酯是D-吡喃半乳糖的完全乙酰化衍生物，其中单糖的全部五个羟基均转化为乙酸酯。D-半乳糖于19世纪在乳糖水解研究中被发现，当时它被认为是乳糖的组成糖之一。随后的结构研究表明，D-半乳糖是一种醛糖，与D-葡萄糖结构密切相关，区别在于C-4位的构型。吡喃糖形式（一种六元环状半缩醛）在溶液和结晶衍生物中均占主导地位。

制备D-吡喃半乳糖五乙酸酯等全乙酰化糖已成为经典碳水化合物化学的核心方法之一。 D-半乳糖与乙酸酐反应（通常在吡啶或乙酸钠等碱性催化剂存在下进行）可将1、2、3、4和6位上的羟基转化为乙酸酯。该反应在严格控制的条件下进行，以最大程度地减少降解，并生成一种比母体糖吸湿性显著降低的结晶产物。在光谱学方法尚未普及的年代，明确定义的乙酰化衍生物的形成为化学家提供了稳定的化合物，便于纯化和分析。

D-吡喃半乳糖五乙酸酯在确定半乳糖的环大小和构型方面发挥了重要作用。分离出对应于端基碳α和β构型的不同端基异构体，支持了变旋现象和单糖环状结构的概念。熔点、旋光度和衍生物相互转化率的测定使研究人员能够将理论结构预测与实验结果进行比较。这些研究有助于更广泛地验证吡喃糖的霍沃斯表示法，并系统地理解碳水化合物的立体化学。

除了结构解析之外，D-半乳糖吡喃糖五乙酸酯在合成碳水化合物化学中也发挥着重要作用。乙酰基保护羟基，减少了分子间氢键，提高了其在氯仿、二氯甲烷和乙酸乙酯等有机溶剂中的溶解度。这一特性使得一些游离糖难以实现的进一步转化成为可能。特别是，在合适的条件下活化端基乙酸酯基团，可使该化合物作为糖基供体参与糖苷的合成。随后，通过控制脱乙酰化反应，可以再生特定的羟基，用于进一步的修饰。

全乙酰化单糖也被用于糖基化反应机理的研究。乙酰基取代基的吸电子性质会影响端基取代过程中形成的中间体的稳定性。对反应速率和立体化学结果的实验??研究依赖于诸如D-吡喃半乳糖五乙酸酯之类的化合物，以阐明邻基参与和异头选择性的原理。这些发现对寡糖合成策略的设计产生了深远的影响。

此外，乙酰化半乳糖衍生物已被用作制备生物活性分子（包括半乳糖苷和糖缀合物）的起始原料。乙酰基所实现的受控保护和脱保护步骤使得逐步构建更复杂的碳水化合物结构成为可能。尽管D-吡喃半乳糖五乙酸酯本身主要是一种中间体而非最终产品，但其在碳水化合物化学领域的历史和应用价值已得到充分记载。

D-吡喃半乳糖五乙酸酯通过其在结构分析、合成方法和机理理解方面的贡献，体现了保护性糖衍生物在糖化学发展中的重要作用。它的制备和应用基于实验确立的原理，这些原理继续为现代碳水化合物科学研究提供指导。

参考文献

2023. A guide for the synthesis of key nucleoside scaffolds in drug discovery. Medicinal Chemistry Research.
DOI: 10.1007/s00044-023-03096-w

2021. Synthesis of a Key Subunit of HIV-1 Protease Inhibitor Darunavir. Synfacts.
DOI: 10.1055/s-0040-1719792

2019. Synthesis of a cGAMP Analogue. Synfacts.
DOI: 10.1055/s-0037-1612408