alpha-D-吡喃葡萄糖 1,2,3,4,6-五乙酸酯
[CAS# 4163-59-1]

基本信息

• 产品分类: 生物化工 >> 糖类化合物 >> 单糖
• 英文名: alpha-D-Galactopyranose 1,2,3,4,6-pentaacetate
• 别名: alpha-D-Galactopyranose pentaacetate; 1,2,3,4,6-Penta-O-acetyl-alpha-D-galactopyranose; 1,2,3,4,6-Penta-O-acetyl-alpha-D-galactose; 2,3,4,6-Tetra-O-acetyl-alpha-D-galactopyranosyl acetate; Penta-O-acetyl-alpha-D-galactopyranose
• 产品名称: alpha-D-吡喃葡萄糖 1,2,3,4,6-五乙酸酯
• 分子式: C₁₆H₂₂O₁₁
• 分子量: 390.34
• CAS 登录号: 4163-59-1
• 分子行输入简码SMILES: CC(=O)OC[C@@H]1[C@@H]([C@@H]([C@H]([C@H](O1)OC(=O)C)OC(=O)C)OC(=O)C)OC(=O)C

物理化学性质

• 密度: 1.3±0.1 g/cm³ 计算值^*
• 熔点: 95-96 ºc (实验值)
• 沸点: 434.8±45.0 ºc 760 mmHg (计算值)^*
• 闪点: 188.1±28.8 ºc (计算值)^*
• 折射率: 1.482 (计算值)^*

^* 使用计算软件 Advanced Chemistry Development (ACD/Labs).

安全数据

• 危险品标志: GHS07 Warning
• 危害标签: H302-H315-H319-H335
• 防护标签: P261-P280-P301+P312-P302+P352-P305+P351+P338

发现和应用

α-D-吡喃半乳糖 1,2,3,4,6-五乙酸酯是α-D-吡喃半乳糖的完全乙酰化衍生物，其中1、2、3、4和6位上的羟基被转化为乙酸酯。D-半乳糖最早于19世纪在乳糖水解研究中被发现，并被认为是自然界中主要的单糖之一。通过经典的化学转化和比较分析，确定了其与D-葡萄糖的结构关系，二者在C-4位构型上存在差异。通过变旋实验和衍生物形成实验，证实了半乳糖的环状吡喃糖形式以及异头碳上α和β异构体的存在。

在十九世纪末和二十世纪初，制备全乙酰化糖（例如α-D-吡喃半乳糖1,2,3,4,6-五乙酸酯）成为碳水化合物化学中的一种标准方法。在吡啶或乙酸钠等催化剂存在下，用乙酸酐处理D-半乳糖，可将所有游离羟基转化为乙酸酯。在可控条件下，可以分别获得五乙酸酯的α和β结晶异构体。α异构体的分离和表征为端基碳的立体化学构型提供了重要的实验证据，并支持了己糖的环状半缩醛结构。

全乙酰化衍生物为结构研究提供了显著的实用优势。天然单糖具有高极性、吸湿性，且通常难以结晶成纯品。转化为乙酸酯可以减少分子间氢键，并提高其在氯仿和二氯甲烷等有机溶剂中的溶解度。这些改进促进了纯化、熔点测定和旋光度测量。α-D-吡喃半乳糖五乙酸酯的可重复物理常数使得不同实验室之间的结果能够进行比较，并有助于巩固碳水化合物结构理论。

除了结构解析之外，α-D-吡喃半乳糖1,2,3,4,6-五乙酸酯还是合成糖化学中一种用途广泛的中间体。乙酰基作为保护基，在多步转化过程中暂时掩盖羟基的反应活性。在适当条件下活化端基乙酸酯，使该化合物能够参与糖基化反应，与醇或其他亲核试剂形成糖苷键。此类反应已被用于制备半乳糖苷和更复杂的寡糖。在形成所需的糖苷键后，通过控制脱乙酰化反应再生羟基，从而完成合成。

对全乙酰化半乳糖衍生物反应的实验研究也有助于理解邻基参与和糖基化反应中的立体化学控制。C-2位乙酰基取代基的存在通过已充分证实的电子效应影响反应路径，进而影响中间体的形成和产物的构型。这些研究的发现对构建碳水化合物连接可靠方法的发展产生了深远的影响。

尽管α-D-吡喃半乳糖1,2,3,4,6-五乙酸酯主要用作研究中间体而非最终消费品，但其历史和实际应用价值已在文献中得到充分证实。通过将其用于结构测定、机理研究和合成方法学，它体现了保护糖衍生物在碳水化合物化学发展以及对单糖结构和反应性的实验验证理解中的核心作用。

参考文献

2021. Site-specific incorporation of 5'-methyl DNA enhances the therapeutic profile of gapmer ASOs. Nucleic Acids Research.
DOI: 10.1093/nar/gkab047

2010. Sugar Acetates as CO2-philes: Molecular Interactions and Structure Aspects from Absorption Measurement Using Quartz Crystal Microbalance. The Journal of Physical Chemistry B.
DOI: 10.1021/jp9122634