醋酸铑
[CAS# 42204-14-8]

基本信息

• 产品分类: 有机原料 >> 有机金属类化合物 >> 有机铑
• 产品名称: 醋酸铑
• 英文名: Rhodium acetate
• 别名: Acetoxyrhodium
• 分子式: C₂H₃O₂Rh
• 分子量: 161.95
• CAS 登录号: 42204-14-8
• EC 号码: 255-707-9
• 分子行输入简码SMILES: [Rh].[O-]C(=O)C

物理化学性质

• 熔点: 238 °C （分解） (实验值)

安全数据

• 危险品标志: GHS07;GHS08 警告
• 危害标签: H341-H319
• 防护标签: P280-P281-P305+P351+P338-P308+P313-P405-P501

危害分类

危害	分类	类别码	危害标签
眼刺激	Eye Irrit.	2	H319
对水生环境长期有害	Aquatic Chronic	1	H410
对水生环境急性有害	Aquatic Acute	1	H400
生殖细胞致突变性	Muta.	2	H341

发现和应用

醋酸铑是铑的配位化合物，通式为 Rh₂(OAc)₄，其中 OAc 代表乙酸根 (CH₃COO^?)。该化合物更正式的名称是四醋酸二铑，由二聚体结构组成，其中两个铑原子通过四个乙酸根配体桥接。它是一种成熟的有机金属配合物，广泛应用于均相催化和有机合成化学。

该化合物最早于 20 世纪中叶在羧酸铑配位化学研究中被描述。其合成通常涉及将三氯化铑水合物与乙酸钠或乙酸在水溶液或醇溶液中在回流条件下反应。所得化合物经分离后呈深绿色结晶固体，在常温常压下稳定，在甲醇、丙酮和二氯甲烷等有机溶剂中具有中等溶解性。

四乙酸二铑的结构特征在于两个铑原子之间形成直接的金属-金属键，键级为1。每个铑原子进一步与乙酸盐配体的四个氧原子配位，使每个金属中心呈现方锥几何结构。这种双金属结构赋予了其独特的电子特性，这对其反应性和催化应用至关重要。

乙酸铑的主要应用之一是作为卡宾转移反应的催化剂，尤其是在金属催化的C-H插入和环丙烷化过程中。在这些反应中，该化合物活化重氮化合物，生成活性铑-卡宾类中间体。这些中间体随后可以插入C-H键或与烯烃反应，形成具有高区域和立体选择性的环丙烷。这种转化反应广泛应用于天然产物和药物的合成，因为它能够在温和条件下构建复杂的碳骨架。

乙酸铑也用于醇和烯烃的氧化，通常与叔丁基过氧化氢等共氧化剂配合使用。此外，它还用于氮丙啶化和氮宾转移反应，在这些反应中，它促进了亚氨基碘烷或类似前体形成三元含氮杂环。

在材料化学领域，由于存在直接的金属-金属键，四乙酸二铑因其磁性和电子性质而受到广泛研究。它的双金属性质也可作为研究生物无机和固态化学中金属-金属相互作用的模型。

醋酸铑的分析表征采用X射线晶体学等技术，揭示了其桨轮状二聚体结构；核磁共振 (NMR) 光谱证实了对称醋酸配体的存在。紫外-可见 (UV-Vis) 光谱和循环伏安法进一步揭示了其电子跃迁和氧化还原性质。

该化合物在空气和光照下通常稳定，但由于铑及其化合物具有潜在毒性，处理时应小心谨慎。其以催化量使用，在处理和处置过程中应采取适当的预防措施。与其他过渡金属催化剂相比，其成本高昂且供应有限，可能限制其仅在需要其独特反应性的特定应用中使用。

总而言之，醋酸铑是一种特征明确的二铑(II)配合物，具有广泛的催化应用前景。其稳定的双金属核心和灵活的配体环境使其能够在有机合成中实现高选择性转化，尤其是在卡宾转移和C-H官能化化学中。其优异的结构和反应活性使其成为学术研究和工业应用的宝贵工具。

参考文献

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