三(3,5-二甲苯基)膦
[CAS# 69227-47-0]

基本信息

• 产品分类: 有机原料 >> 有机膦化合物
• 产品名称: 三(3,5-二甲苯基)膦
• 英文名: Tris(3,5-dimethylphenyl)phosphine
• 分子式: C₂₄H₂₇P
• 分子量: 346.44
• CAS 登录号: 69227-47-0
• EC 号码: 624-162-2
• 分子行输入简码SMILES: CC1=CC(=CC(=C1)P(C2=CC(=CC(=C2)C)C)C3=CC(=CC(=C3)C)C)C

物理化学性质

• 熔点: 160-165 °C

安全数据

• 危险品标志: GHS07 警告
• 危害标签: H302
• 防护标签: P264-P270-P301+P317-P330-P501

危害分类

危害	分类	类别码	危害标签
急性毒性	Acute Tox.	4	H302
皮肤刺激	Skin Irrit.	2	H315
眼刺激	Eye Irrit.	2	H319

发现和应用

三(3,5-二甲基苯基)膦是一种特殊的有机磷化合物，因其独特的结构和电子特性而备受关注。该化合物通常缩写为 P(3,5-Me2Ph)3，由一个磷原子与三个 3,5-二甲基苯基键合而成。苯环间位甲基的存在会影响磷原子周围的电子环境，使其成为配位化学和催化中有价值的配体。

三(3,5-二甲基苯基)膦的发现可以追溯到对可在金属催化反应中提供增强性能的新配体的持续探索。膦长期以来一直被认为是配位化学中的多功能配体，因为它们能够将电子密度捐献给金属中心，从而稳定金属配合物并调节其反应性。在膦的苯环上引入取代基是微调其电子和空间性质的重要策略。三(3,5-二甲基苯基)膦是这一努力的一部分，旨在创建具有特定特性的配体，这些配体可用于催化应用。

三(3,5-二甲基苯基)膦的合成通常涉及三氯化磷 (PCl3) 与三当量的 3,5-二甲基苯基锂的反应，后者由 3,5-二甲基溴苯和锂金属原位生成。这种方法可以形成高纯度的所需膦配体。该产品通常以无色至淡黄色固体的形式获得，可溶于二氯甲烷、甲苯和四氢呋喃等常见有机溶剂。所得三(3,5-二甲基苯基)膦表现出独特的性质，这主要归因于甲基的存在，甲基会影响配体的空间体积和电子供体能力。

三(3,5-二甲基苯基)膦的主要应用之一是均相催化领域。该配体的空间和电子特性使其成为稳定催化循环中活性金属中心的绝佳选择。它已广泛用于钯催化的交叉偶联反应，例如 Suzuki-Miyaura、Heck 和 Negishi 反应。这些反应是有机合成的基本工具，允许在不同的有机片段之间形成碳-碳键。三(3,5-二甲基苯基)膦与钯配位时，可提供空间位阻和电子捐赠的最佳平衡，从而促进这些转化中的高催化活性和选择性。

除了钯催化反应外，三(3,5-二甲基苯基)膦还可用于金催化转化。金催化剂在现代有机合成中变得越来越重要，特别是对于涉及炔烃活化和碳杂原子键形成的反应。三（3,5-二甲基苯基）膦在金催化中的使用已被证明可以增强这些过程的反应性和选择性，从而能够高效合成药物和材料科学领域感兴趣的复杂分子。

3,5-二甲基苯基基团对膦性质的影响超出了其在催化中的用途。这些取代基的体积特性已被用于稳定金属配合物中不寻常的氧化态。例如，三（3,5-二甲基苯基）膦已被用于合成具有有趣电子和磁性的低配位金属配合物。这些配合物在开发电子、磁学和催化应用的新材料方面具有重要意义。

此外，三（3,5-二甲基苯基）膦已用于研究金属-配体相互作用和设计具有定制特性的新配体。通过在苯环上引入不同的取代基来系统地改变配体环境的能力使化学家能够探索这些变化对金属配合物反应性和稳定性的影响。这导致了新催化过程的发现和在特定应用中具有增强性能的配体的开发。

参考文献

2018. Two tris(3,5-disubstituted phenyl)phosphines and their isostructural PV oxides. Acta crystallographica. Section E, Crystallographic communications, 74(6).
DOI: 10.1107/s2056989018007831

2015. Cationic mononuclear ruthenium carboxylates as catalyst prototypes for self-induced hydrogenation of carboxylic acids. Nature Communications, 6.
DOI: 10.1038/ncomms9140

2007. Silicon-Stereogenic Silanes in Asymmetric Catalysis. Synlett, 2007(10).
DOI: 10.1055/s-2007-980385