R-(+)-1,1'-联萘-2,2'-双二苯膦
[CAS# 76189-55-4]

基本信息

• 产品分类: 化学试剂 >> 有机试剂 >> 膦配体
• 产品名称: R-(+)-1,1'-联萘-2,2'-双二苯膦
• 英文名: (R)-(+)-2,2'-Bis(diphenylphosphino)-1,1'-binaphthyl
• 别名: (R)-(+)-BINAP; (R)-BINAP; R-BINAP
• 分子式: C₄₄H₃₂P₂
• 分子量: 622.68
• CAS 登录号: 76189-55-4
• EC 号码: 616-304-7
• 分子行输入简码SMILES: C1=CC=C(C=C1)P(C2=CC=CC=C2)C3=C(C4=CC=CC=C4C=C3)C5=C(C=CC6=CC=CC=C65)P(C7=CC=CC=C7)C8=CC=CC=C8

物理化学性质

• 熔点: 239-242 °C
• 比旋光度: 240 ° (c=0.3, toluene)
• 水溶性: 不溶

安全数据

• 危险品标志: GHS07;GHS09 警告
• 危害标签: H315-H319-H335-H410-H413
• 防护标签: P261-P264-P264+P265-P271-P273-P280-P302+P352-P304+P340-P305+P351+P338-P319-P321-P332+P317-P337+P317-P362+P364-P391-P403+P233-P405-P501

危害分类

危害	分类	类别码	危害标签
皮肤刺激	Skin Irrit.	2	H315
眼刺激	Eye Irrit.	2	H319
特定目标器官毒性—单次接触	STOT SE	3	H335
对水生环境长期有害	Aquatic Chronic	4	H413

发现和应用

(R)-(+)-2,2'-双(二苯基膦)-1,1'-联萘，俗称 (R)-BINAP，是一种手性膦配体，在非对称催化领域发挥着关键作用。该配体独特的结构和性质使其成为众多化学转化中必不可少的工具，尤其是那些需要高度立体化学控制的化学转化。

(R)-BINAP 的发现可以追溯到 20 世纪 80 年代，当时研究人员正在探索用于不对称催化的新配体。其合成涉及 2,2'-二羟基-1,1'-联萘与二苯基膦在合适的酸性催化剂存在下反应形成双(膦)衍生物。所得配体具有两个连接到手性联萘骨架上的二苯基膦基团。这种结构为磷原子提供了刚性且明确的手性环境，这对于其在非对称反应中的有效性至关重要。

(R)-BINAP 最重要的应用之一是非对称氢化，即向不饱和底物中添加氢以产生手性产物的反应。在 (R)-BINAP 存在下，金属催化剂（通常基于铑或钌）可实现高对映选择性，从而可以高精度地生产光学活性化合物。这种应用在需要对映体纯产品的药物和其他精细化学品的合成中具有广泛的意义。

(R)-BINAP 的另一个值得注意的应用是不对称 Suzuki-Miyaura 交叉偶联反应。该反应涉及芳基或乙烯基硼酸与芳基或乙烯基卤化物偶联以形成联芳或乙烯基化合物。在钯催化的 Suzuki-Miyaura 反应中使用 (R)-BINAP 作为配体可提高该过程的选择性和效率，从而能够合成具有高手性的复杂有机分子。这在生物活性化合物和先进材料的开发中特别有用。

除了在氢化和交叉偶联反应中的作用外，(R)-BINAP 还用于各种其他不对称转化，包括不对称转移氢化和烯烃的不对称氢化。这些应用凸显了 (R)-BINAP 在实现各种手性合成方法方面的多功能性。

(R)-BINAP 的有效性归因于其刚性的手性结构，它为过渡金属中心提供了明确的配位环境。在不对称反应中实现的高选择性直接归功于配体能够创造一致且受控的手性环境，这会影响金属催化剂的反应性和选择性。

总体而言，(R)-(+)-2,2'-双(二苯基膦)-1,1'-联萘已成为不对称催化的基石，对对映选择性合成方法的发展做出了重大贡献。它的发现和应用对该领域产生了深远的影响，促进了化学合成各个领域的手性化合物的生产。

参考文献

2024. Rh-catalysed enantioselective [2+2+1] cycloaddition reactions using three different 2π-components. Nature Synthesis, 3(7).
DOI: 10.1038/s44160-024-00604-7

2024. Catalytic atroposelective synthesis. Nature Catalysis, 7(4).
DOI: 10.1038/s41929-024-01138-z

1991. Asymmetric Hydrogenation. Metal Promoted Selectivity in Organic Synthesis.
DOI: 10.1007/978-94-011-3408-8_8