S-(-)-1,1'-联萘-2,2'-双二苯膦
[CAS# 76189-56-5]

基本信息

• 产品分类: 化学试剂 >> 有机试剂 >> 膦配体
• 产品名称: S-(-)-1,1'-联萘-2,2'-双二苯膦
• 英文名: (S)-(-)-2,2'-Bis(diphenylphosphino)-1,1'-binaphthyl
• 别名: (S)-(-)-BINAP; (S)-BINAP; S-BINAP
• 分子式: C₄₄H₃₂P₂
• 分子量: 622.68
• CAS 登录号: 76189-56-5
• EC 号码: 616-305-2
• 分子行输入简码SMILES: C1=CC=C(C=C1)P(C2=CC=CC=C2)C3=C(C4=CC=CC=C4C=C3)C5=C(C=CC6=CC=CC=C65)P(C7=CC=CC=C7)C8=CC=CC=C8

物理化学性质

• 熔点: 239-242 °C
• 比旋光度: -240 ° (c=0.3, toluene)

安全数据

• 危险品标志: GHS07;GHS09 警告
• 危害标签: H315-H319-H335-H410-H413
• 防护标签: P261-P264-P264+P265-P271-P273-P280-P302+P352-P304+P340-P305+P351+P338-P319-P321-P332+P317-P337+P317-P362+P364-P391-P403+P233-P405-P501

危害分类

危害	分类	类别码	危害标签
皮肤刺激	Skin Irrit.	2	H315
眼刺激	Eye Irrit.	2	H319
对水生环境长期有害	Aquatic Chronic	4	H413
对水生环境长期有害	Aquatic Chronic	1	H410
特定目标器官毒性—单次接触	STOT SE	3	H335

发现和应用

(S)-(-)-2,2'-双(二苯基膦)-1,1'-联萘，通常称为 (S)-BINAP，是一种重要的手性膦配体，对不对称催化具有重大影响。该配体的开发和应用已成为手性化合物合成的关键，在药物和精细化学品领域具有广泛的影响。

(S)-BINAP 的合成涉及 2,2'-二羟基-1,1'-联萘与二苯基膦的反应。所得配体具有联萘骨架和两个二苯基膦基团。这种配置在磷原子周围提供了刚性的手性环境，这对其在不对称催化中的作用至关重要。 (S)-BINAP 的手性源于联萘部分的特定空间排列，这赋予了催化反应较高的对映选择性。

(S)-BINAP 的发现及其在非对称催化中的应用出现在 20 世纪 80 年代。研究人员一直在寻找有效的方法来创建具有高对映体纯度的手性分子，而 (S)-BINAP 被证明是一种有效的解决方案。它的开发是不对称合成领域的一项突破，为在各种化学转化中实现高水平的手性控制提供了一种可靠的方法。

(S)-BINAP 的主要应用之一是非对称氢化，即向不饱和化合物中添加氢以产生手性产物的反应。当用作铑或钌催化氢化工艺中的配体时，(S)-BINAP 能够选择性地形成光学活性化合物。这对制药行业具有重大意义，因为生产对映体纯的药物通常至关重要。

除了氢化之外，(S)-BINAP 还广泛用于不对称交叉偶联反应，例如 Suzuki-Miyaura 和 Negishi 偶联反应。这些反应涉及有机卤化物与有机金属试剂的偶联以形成联芳化合物。(S)-BINAP 在钯催化反应中用作配体时，可提高这些过程的选择性和效率，促进具有高手性的复杂有机分子的合成。

(S)-BINAP 还用于不对称氢化胺化和其他需要精确手性控制的转化。它在各种催化过程中的多功能性和有效性凸显了它在开发新的化学合成方法和生产复杂手性分子方面的重要性。

(S)-BINAP 的高对映选择性归因于配体的刚性和明确的手性环境。配体能够将过渡金属中心稳定在特定构象中，从而可以精确控制反应的立体化学结果。

总体而言，(S)-(-)-2,2'-双(二苯基膦)-1,1'-联萘已成为不对称催化中不可或缺的工具，有助于在各个化学领域合成手性化合物。它的发现对该领域产生了变革性影响，使生产对映体纯物质成为可能，并且精度很高。

参考文献

2024. Rh-catalysed enantioselective [2+2+1] cycloaddition reactions using three different 2π-components. Nature Synthesis, 3(7).
DOI: 10.1038/s44160-024-00604-7

2024. Catalytic atroposelective synthesis. Nature Catalysis, 7(4).
DOI: 10.1038/s41929-024-01138-z

1983. Asymmetric Hydrogenation Reactions Using Chiral Diphosphine Complexes of Rhodium. Homogeneous Catalysis with Metal Phosphine Complexes.
DOI: 10.1007/978-1-4613-3623-5_4