1,4-双(二环己基膦)丁烷
[CAS# 65038-36-0]

基本信息

• 产品分类: 有机原料 >> 有机膦化合物
• 产品名称: 1,4-双(二环己基膦)丁烷
• 英文名: 1,4-Bis(dicyclohexylphosphino)butane
• 别名: dicyclohexyl(4-dicyclohexylphosphanylbutyl)phosphane
• 分子式: C₂₈H₅₂P₂
• 分子量: 450.66
• CAS 登录号: 65038-36-0
• 分子行输入简码SMILES: C1CCC(CC1)P(CCCCP(C2CCCCC2)C3CCCCC3)C4CCCCC4

物理化学性质

• 熔点: 99-104 °C

安全数据

• 危险品标志: GHS07 警告
• 危害标签: H315-H319
• 防护标签: P264-P280-P302+P352-P337+P313-P305+P351+P338-P362+P364-P332+P313

发现和应用

1,4-双(二环己基膦)丁烷，通常称为 DCyPB，是一种重要的有机磷化合物，以其独特的结构特性和在各种催化过程中的重要作用而闻名。该化合物的特点是两个二环己基膦基团通过丁烷主链连接，可用作双齿配体，提供灵活性和空间体积，可根据特定的催化应用进行定制。它的发现以及随后在化学合成中的使用凸显了其在促进各种化学反应（特别是在均相催化中）方面的多功能性和有效性。

1,4-双(二环己基膦)丁烷的发现源于需要开发能够在金属配位环境中提供空间位阻和灵活性的配体。DCyPB 的合成涉及二环己基膦与 1,4-二溴丁烷的反应，从而形成双齿膦配体，其中两个磷原子由丁烷连接体隔开。这种间距允许配体以能够适应不同几何形状的方式与金属中心配位，使其成为催化系统设计中的重要工具。

1,4-双（二环己基膦）丁烷的主要应用之一是过渡金属催化反应，特别是涉及钯、镍和铑配合物的反应。在钯催化的交叉偶联反应中，例如 Suzuki-Miyaura 和 Stille 反应，DCyPB 可作为有效配体稳定钯中心，同时允许芳基卤化物和有机金属试剂之间有效形成键。二环己基提供的空间体积有助于防止不良副反应，从而提高所需产品的选择性和产率。

DCyPB 还用于加氢甲酰化反应，在其中用作铑配合物的配体。在这些反应中，配体的双齿性质允许形成稳定的铑配合物，其可以有效地催化一氧化碳和氢与烯烃的加成，从而形成醛。DCyPB 能够影响氢甲酰化过程的区域选择性，有利于形成线性或支链醛，这是其在工业过程中应用的关键因素，特别是在精细化学品和药品的生产中。

除了在交叉偶联和氢甲酰化反应中的作用外，1,4-双(二环己基膦)丁烷还用于不对称催化。丁烷骨架的灵活性使配体能够在金属中心周围创造手性环境，这可以在各种反应中诱导对映选择性。这在手性分子的合成中尤其有价值，其中立体化学的控制对于生产对映体纯的化合物至关重要。 DCyPB 在非对称氢化和其他对映选择性过程中的使用使其成为药物合成手性催化剂开发中的重要配体。

此外，DCyPB 还用于制备金属有机骨架 (MOF) 和配位聚合物，其中其双齿膦基团可以连接金属中心，从而创建具有特定孔隙率和功能的扩展网络。这些材料可用于气体储存、分离和催化，其中配体的结构特性在确定材料的整体性能方面起着至关重要的作用。

1,4-双(二环己基膦)丁烷的多功能性扩展到其在各种其他催化转化中的应用，包括碳-碳键形成、碳-杂原子键形成和烯烃聚合。它能够稳定过渡金属配合物，同时提供配位几何的灵活性，使其成为学术研究和工业应用中的宝贵配体。新催化工艺的不断发展继续凸显了 DCyPB 作为现代合成化学中关键配体的重要性。

参考文献

2021. Nickel-Catalyzed Photodehalogenation of Aryl Bromides. Synlett, 32(8).
DOI: 10.1055/a-1457-2399

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DOI: 10.1039/b712974b