(S)-5,5'-双(二苯基膦)-4,4'-联苯并二恶茂
[CAS# 210169-54-3]

基本信息

• 产品分类: 有机原料 >> 有机膦化合物
• 产品名称: (S)-5,5'-双(二苯基膦)-4,4'-联苯并二恶茂
• 英文名: (S)-5,5'-Bis(diphenylphosphino)-4,4'-bibenzodioxole
• 别名: (S)-Segphos; [4-(5-diphenylphosphanyl-1,3-benzodioxol-4-yl)-1,3-benzodioxol-5-yl]-diphenylphosphane
• 分子式: C₃₈H₂₈O₄P₂
• 分子量: 610.59
• CAS 登录号: 210169-54-3
• EC 号码: 811-741-1
• 分子行输入简码SMILES: C1OC2=C(O1)C(=C(C=C2)P(C3=CC=CC=C3)C4=CC=CC=C4)C5=C(C=CC6=C5OCO6)P(C7=CC=CC=C7)C8=CC=CC=C8

物理化学性质

• 熔点: 168-172 °C (实验值)
• 沸点: 715.4±60.0 °C (760 mmHg), 计算值^*
• 闪点: 488.8±33.2 °C, 计算值^*

^* 使用计算机软件 Advanced Chemistry Development (ACD/Labs) Software.

安全数据

• 危险品标志: GHS07 警告
• 危害标签: H315-H319-H335
• 防护标签: P261-P264-P264+P265-P271-P280-P302+P352-P304+P340-P305+P351+P338-P319-P321-P332+P317-P337+P317-P362+P364-P403+P233-P405-P501

发现和应用

(S)-Segphos 是一种手性二膦配体，已成为不对称催化中的关键成分。该分子源自联萘家族，其主链上有两个磷原子，连接到刚性、空间要求高的结构上。这种结构对对映选择性反应具有出色的控制能力。该配体因其在过渡金属催化过程中的作用而闻名，特别是在合成光学活性化合物方面。它的发现和随后的应用极大地影响了需要精确立体化学控制的制药和农用化学品等领域。

(S)-Segphos 的开发可以追溯到 20 世纪 90 年代对阻转二膦配体的广泛研究。包括 Takasago International Corporation 在内的研究人员试图通过提高空间和电子调谐的灵活性来改进现有的配体（如 BINAP）。 (S)-Segphos 的合成包括制备联萘核心，然后以保持分子手性完整性的方式引入二膦基团。与前代产品相比，该配体的结构具有更好的反应性和选择性，特别是在铑和钯催化过程中。

(S)-Segphos 最流行的合成路线始于 1,1'-联萘-2,2'-二基衍生物的拆分。在达到所需的手性后，二膦化反应在联萘骨架的适当位置引入膦基团。合成过程确保高纯度和对映体过量，这对其在非对称催化中的性能至关重要。所得配体保持高热稳定性和化学稳定性，使其适用于各种反应条件。

(S)-Segphos 已成为不对称氢化中一种非常有价值的配体，它与铑或钌等金属配位，产生高效的手性催化剂。这些催化剂能够将酮、亚胺和烯烃等前手性底物转化为高产率和对映选择性的对映体富集产物。例如，使用 (S)-Segphos-铑配合物对功能化烯烃和烯胺进行氢化，可以合成药物的关键中间体，包括抗生素和心血管药物。此外，(S)-Segphos 在不对称交叉偶联反应中表现出功效，包括 Suzuki-Miyaura 和 Heck 反应，进一步扩展了其在合成有机化学中的多功能性。

该配体能够促进广泛的对映选择性转化，使其成为现代催化的基石。它在工业过程中的采用凸显了其在大规模合成中的可靠性和有效性。对 Segphos 框架修改的持续研究旨在增强其性能，为未来绿色化学和可持续制造应用提供更高的选择性和效率。

参考文献

2009. (S)-({-})-5,5'-Bis(diphenylphosphino)-4,4'-bi-1,3-benzodioxole. Acta Crystallographica Section E: Structure Reports Online, 65(5).
DOI: 10.1107/s1600536809015335

2022. Transition-Metal-Catalyzed Enantioselective Synthesis of Indoles from 2-Alkynylanilines. Synthesis, 54(07).
DOI: 10.1055/a-1729-9572

2022. Synthesis of P- and S-Stereogenic Compounds via Enantioselective C-H Functionalization. Synthesis, 54(24).
DOI: 10.1055/a-1802-6793