双三甲基硅基胺基锂
[CAS# 4039-32-1]

基本信息

• 产品分类: 有机原料 >> 有机金属类化合物 >> 有机锂
• 产品名称: 双三甲基硅基胺基锂
• 英文名: Lithium bis(trimethylsilyl)amide
• 别名: 1,1,1,3,3,3-Hexamethyldisilazane lithium salt; Lithium hexamethyldisilazide
• 分子式: C₆H₁₈LiNSi₂
• 分子量: 167.32
• CAS 登录号: 4039-32-1
• EC 号码: 223-725-6
• 分子行输入简码SMILES: [Li+].C[Si](C)(C)[N-][Si](C)(C)C

物理化学性质

• 密度: 0.716 g/mL (实验值)
• 熔点: 83-86 °C (实验值)
• 闪点: -17 °C (实验值)
• 水溶性: 水解 (实验值)

安全数据

• 危险品标志: GHS02;GHS05;GHS07 危险
• 危害标签: H228-H302-H312-H314-H318-H332-H412
• 防护标签: P210-P240-P241-P260-P261-P264-P264+P265-P270-P271-P273-P280-P301+P317-P301+P330+P331-P302+P352-P302+P361+P354-P304+P340-P305+P354+P338-P316-P317-P321-P330-P362+P364-P363-P370+P378-P405-P501

危害分类

危害	分类	类别码	危害标签
皮肤腐蚀	Skin Corr.	1B	H314
严重眼损伤	Eye Dam.	1	H318
对水生环境长期有害	Aquatic Chronic	3	H412
急性毒性	Acute Tox.	4	H332
急性毒性	Acute Tox.	4	H312
急性毒性	Acute Tox.	4	H302
易燃固体	Flam. Sol.	1	H228
自热物质或混合物	Self-heat.	1	H251
皮肤腐蚀	Skin Corr.	1A	H314
易燃固体	Flam. Sol.	2	H228

发现和应用

双（三甲基硅基）酰胺锂 (LiHMDS) 是一种广泛使用的有机锂试剂，在有机合成中起着重要作用，特别是在碳-碳和碳-杂原子键的形成中。该化合物由锂阳离子和双（三甲基硅基）酰胺阴离子组成，后者是一种高反应性物质。LiHMDS 尤其以其强碱性而闻名，这使它能够使弱酸去质子化，使其成为各种合成过程中必不可少的工具。

双（三甲基硅基）酰胺锂的发现归功于有机锂试剂合成和应用的进步，该试剂最早是在 20 世纪初开发的。有机锂化合物，特别是锂酰胺，由于其能够形成亲核中间体而长期用于合成化学。LiHMDS 被引入作为其他锂酰胺（如二异丙基酰胺锂 (LDA)）的更稳定、反应性更低的替代品，可提供更好的选择性和易于处理。

LiHMDS 是在惰性气体环境下，在无水溶剂（通常是四氢呋喃 (THF) 或乙醚）中，通过锂金属与双（三甲基硅基）胺反应而合成的，以防止分解。所得试剂在这些非极性溶剂中具有高度溶解性，因此非常适合用于各种反应。

LiHMDS 的主要应用在于其在有机反应中用作强碱，特别是在碳氢键的去质子化中。它的碱性使其能够选择性地去质子化那些难以反应的化合物。这一特性在烯醇盐的合成中特别有价值，烯醇盐是许多有机转化的关键中间体，包括醇醛缩合和迈克尔加成。LiHMDS 还用于生成各种反应中间体，例如烷基和芳基锂化合物，它们可以进一步转化形成复合分子。

LiHMDS 的主要应用之一是碳碳键的合成，特别是烯醇盐的形成，烯醇盐可用于各种反应，包括羰基化合物的烷基化、酯烯醇化和亲核加成。这在药物和农用化学品的合成中尤为重要，在这些合成中，高选择性地形成复杂碳碳键的能力是药物开发的关键方面。

LiHMDS 还用于制备其他重要中间体，例如有机锌和有机硼化合物，它们用于各种交叉偶联反应，包括 Suzuki、Negishi 和 Kumada 偶联。这些反应广泛用于合成一系列生物活性分子，包括天然产物和药物候选物。

除了在碳碳键形成中的作用外，LiHMDS 还用于合成含有杂原子（如氮、氧和硫）的化合物。例如，它用于合成酰胺、酮和内酯，这些是药物和其他生物活性化合物中常见的结构基序。

双（三甲基硅基）酰胺锂还可用于合成功能化硅烷和硅氧烷，它们可用于材料科学，特别是特种聚合物和涂料的生产。它能够激活各种基质，使其成为创造新型材料（如硅氧烷基聚合物）的宝贵试剂，这些材料可用于电子、涂料和粘合剂。

LiHMDS 的稳定性和易用性使其成为学术和工业研究中的宝贵试剂。然而，它具有高反应性，因此必须小心处理，特别是在处理对水分敏感的反应时。在惰性、干燥的条件下正确储存并使用无水溶剂对于防止降解和副反应至关重要。

参考文献

2024. Nucleophilic trifluoromethylation with CF3H/LiHMDS: probing the nucleophilic reactivity of LiCF3 species. Science China Chemistry, 67(9).
DOI: 10.1007/s11426-024-2289-7

1975. Synthesis of N-trimethylsilyl-substituted organoaminosilanes and cyclodisilazanes. Bulletin of the Academy of Sciences of the USSR, Division of chemical science, 24(11).
DOI: 10.1007/bf00921677